Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 8" -> 1

Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.

Органические реакции, Сборник 8

Автор: Адамс Р.
Другие авторы: Блейт А., Коп А., Мак-Грю К., Ниман К., Кертин Д., Платэ А.Ф., Кочеткова Н.К.
Издательство: М.: Издательство иностранной литературы, под редакцией Арбузова Ю.А.
Год издания: 1956
Страницы: 580
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207
Скачать: org_v_08.djvu

ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Сборник 8

РЕДАКТОРЫ АМЕРИКАНСКОГО ИЗДАНИЯ:

Р. АДАМС — общая редакция,

А. БЛЭЙТ, А. КОП, Д. КЭРТИН, Ф. МАК-ГРЮ, К. НИМАН

Перевод с английского

Н. К. КОЧЕТКОВА и А. Ф. ПЛАТЭ

Под редакцией

Ю. А. АРБУЗОВА

1956

Издательство ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ Mосква

АННОТАЦИЯ

Восьмой том серии сборников «Органические реакции», выпускаемой Издательством иностранной литературы, содержит обзорные статьи американских ученых, посвященные каталитической гидрогенизации сложных эфиров в спирты, синтезу кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганичееких соединений магния, цинка и кадмия, ацилированию кетонов с образованием B-дикетонов или ?-кетоноальдегидов, методу получения альдегидов из галоидопроизводных и уротропина, а также синтезу альдегидов из карбоновых кислот, реакции металлирования с помощью литийоргаиических соединений, методам получения и реакциям ?-лактонов и реакции диазоалканов с альдегидами и кетонами.

Редакция литературы по вопросам химических наук Заведующий редакцией профессор СКУРАТОВ С. Al.

ОТ РЕДАКЦИИ

Настоящий сборник является переводом очередного, восьмого, тома американского издания «Organic Reactions*. Сборник содержит восемь обзорных статей, в которых систематизирован и обобщен весьма обширный экспериментальный материал, представляющий большой интерес для химиков-органиков.

Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных зфиров в соответствующие спирты при помощи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях. Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-дов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья.

В третьей статье рассматриваются используемые в органическом синтезе реакции ацилирования кетонов при помощи сложных эфиров, ангидридов или хлорангидридов кислот, приводящие к образованию ?-дикетонов или, в случае ацилирования эфирами муравьиной кислоты, к образованию. Д-кетоноальдегидов.

Метод получения альдегидов из галоидопроизводных и уротропина, открытый в 1913 г. Соммле, подробно освещен в четвертой статье сборника. Этот метод в последнее время широко применяется для получения ароматических и гетероциклических альдегидов.

В пятой статье рассмотрены различные методы получения льдегидов из карбоновых кислот и их производных. В статье риведены методы Грундмана, Стефена, Зонна и Мюллера, ме-

Ізд гидролитического разложения соединений Рейссерта, спо-эбы гидрогенолиза эфиров тиоловых кислот, щелочного разло-сения 1-ацил-2-арилсульфонилгидразинов и, наконец, метод

6

От редакции

восстановления алюмогидридом лития нитрилов и амидов кар-боновых кислот.

Реакции металлирования при помощи литийоргаиических соединений посвящена шестая статья сборника, в которой приведены данные по металлированию углеводородов и их га-лоидопроизводных, аминов, четвертичных аммонийных солей, сернистых соединений, простых эфиров и пр.

В седьмой статье дан обзор методов получения ?-лактонов, а также реакций ?-лактонов, например гидролиза, алкоголиза, аммонолиза и полимеризации.

Последняя, восьмая, статья сборника посвящена реакции диазоалканов с альдегидами и кетонами. Особый интерес для препаративной органической химии представляют реакции диазо-метана с кетеном и циклическими кетонами, благодаря которым стало доступным получение таких кетонов, как циклобутанон (из кетена), циклогептанон и циклооктанон (из циклогексанона),

Книга переведена на русский язык докторами химических наук Н. К- Кочетковым (статьи 3 и 4) и А. Ф. Платэ (статьи 1, 2, 5, 6, 7 и 8).

Редактирование сборника провел доктор химических наук Ю. А. Арбузов.

I

каталитическая гидрогенизация сложных

эфиров до спиртов

Г. АДКИНС

В присутствии соответствующих катализаторов сложные эфиры вступают в реакцию с водородом и образуют спирты согласно общему уравнению

Эта реакция обратима, причем относительные концентрации сложных эфиров и спиртов при состоянии равновесия зависят от температуры и особенно от давления водорода. Если взять в качестве примера н-октиловый эфир каприловой кислоты, в случае которого указанное уравнение примет вид

то при 260° равновесная концентрация сложного эфира будет равна 80% при давлении водорода 10 атм, 10% при давлении водорода 85 атм и 1% при давлении водорода 280 атм [1]. Чем выше температура, тем большей будет концентрация сложного эфира при равновеоии. Однако при давлениях выше 210 атм и температурах ниже 260° количество сложного эфира при равновесии настолько мало, что обычно оно не имеет практического значения.

Превращение сложных эфиров в спирты может протекать либо в результате гидрогенизации

введение

RCO2R' + 2Н

t RCH2OH + R'OH.

«-C7H15CO2CH2C7Ht5-H + 2H2 ^Zt 2 «-C7H15CH2OH,

H

О Il

RCH -f H

2 Ч-

Г RCH2OH,

либо в результате гидрогенолиза
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 207 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed