Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
191
C6H6
80
30 мин.
Соединение 3 (R и R' = C6H5)
191
•
534
КарбоциклическиЙ кетон
Диазосоєдинениє
формула
название или строение
С1бН280
2-Оксн-2-фенидиндан-
дион-1,3 Циклопентадеканон
CH2N2 CH2N2-SiS, 2
CH2N2-SiS, 2 CH2N2-SiS, 2
Cj6H10O
2-Бензилиденгидриндан-дион-1,3
N2CHCO2C2H5 . N2CHCO2C2H5
C17H10O C17H16O5
CiSH10O3
X ризофлуоренон
2,3,4,7*Тетраметоксифлу-
оренон 1-ОксиплейаденДион-7,12
CH2N2 CH2N2
CH2N2-А или S
C1QH12O3 C21H15NO2
1 -Метоксиплейадендион-7, 12
2-Оксимино-З, 3-дифенил-инданон^І
CH2N2 CH2N2 CH3CHN2
\
1 После прибавления эфирного раствора диазометана реакционную смесь выпаривали в токе «лажного воздуха.
1 Те JKe результаты были получены при работе с разбавленным эфирным раствором диазометана при 0° и при работе с концентрированным эфирным раствором диазометана при —50° [38].
5 При применении углекислого натрия вместо углекислого калия были получены цикдоокта-нон (51»!0) и окись (16^о>.
4 Изменения, касающиеся температурных условий (0—50°), природы растворителей (метиловый, этиловый и к-бутиловый спирты) и характера оснований JNaaCOs, KaCOs. BaO, Mg1OCH3),), оказывают влияние на скорость реакции, но не на выход.
5 Аналогичные результаты были получены при применении эфирного раствора f38].
* Выходы, приведенные в экспериментальной части работы, указанной в ссылке {3S), отличны от выходов, упомянутых в разделе, посвященном обсуждению результатов (где указано, что выход кетона равен 37°/о и что окись получается в равном количестве).
- ' Вещество было выделено в двух изомерных формах; природа изомерии неизвестна.
• Выходы, приведенные в экспериментальной части работы, указанной в ссылке |32], отличны от выходов, упомянутых при обсуждении результатов (где указано, что выход кетона равен 20 °/0).
535
Таблица V (продолжение)
Растворитель
Температура, °С
Продолжительность реакции
Продукты реакции
H ИХ ВЫХОДЫ (°;о)
Литература
(C2Hs)2O
12 час.
2-Метокси-2-фенилиндандион-* І з
192
CH3OH
и
7 час.
Циклогексадеканон (3), циклр-
63
гептадеканон (13),, окисд
CH3OH
11
7—8 час
Высшие кетоны (30), окиси
63
(33) и
CH3OH
12
15 час.
Циклогексадеканон (6), цикло-
1 63
гептадеканон (25), цикло-
октадеканон (1, 3), циклоно-
надеканон (1,9), [высшие
кетоны]; (3)j окиси 14
(C2Hg)2O
110—115
2,5 часа
З-Карбэтокси-2-фенилспиро-
193
[циклопропан-1,2'-нндан]-
диони',3'
(C2Hs)2Q
125
Неидентифицированное твер-
193
дое вещество
(C2Hs)2O-CH8OH
20
16 час.
6-Метоксихризен
73
(С2Н5)20-СН3ОН
0—20
14 час.
2,3,4,7,9 (или 10)-Пентамет-
: 72
C2H2CIf-(C2Hs)2O
оксифенантрен (44)
-
На хо-
4—5 час.
Соединение К (35—39)41-мет-
80
лоду
оксиплейадендион-7,12 (1,3)
C2H2Cl4
Реакция не прошла
: 80
(C2Hs)2O
6 час.
Соединение В (R=H, R'=C6H5)
82
(C2Hg)2O
6 час.
Соединение В (R=CH3,
82
*
R^C6H5)
9 В этой реакции было выделено 50"Jo исходного вещества. ' 10 В этом опыте был применен один эквивалент диазометана; в следующем опыте диазометан был взят в избытке.
11 Азулен был идентифицирован после дегидрогенизации продуктов реакции. 19 В этой реакции было выделено 60°/о исходного вещества.
и В этой реакции было выделено 34°/о исходного вещества. Указанный опыт отличается от предыдущего в том отношении, что при его проведении диазометан был взят в большем избытке.
14 В этой реакции было выделено 200Jo исходного вещества. Количество выделенных окисей достигало 450J0; они были идентифицированы как образовавшиеся из исходного вещества H нескольких кетонов. полученных в результате расширения кольца.
Iі В растворе эфира реакция не прошла.
,e В работе, указанной в ссылке /80], предлагаются также и другие формулы строения.
636
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕ (
і
4
В столбце «Продукты реакции» '
; і
, Гетероциклический кетон
Диазосоединение
і
формула
название или строение
C4H2N2O4
Аллоксан
CH2N2
• •
Аллоксан (моногидрат)
CH2N2
Аллоксан (тетрагидрат) .
N3CHCO2CH3
N2CHCO2CH3
N2CHCO2C2H5
N2CHCO2C2H5
C4H4N2O3
Изобарбитуровая кислота
CH^N2
C4H4N2O4
Изодиалуровая кислота
CH2N2
C5H4N2O4
N-Метилаллоксан (дигидрат)
N2CHCO2C2H6
•
N2CHCO2CH3
C5H4O4
Ангидрид ацетондикарбоновой ^кислоты
CH2N2-S
CgH5NO
Y-Пиридон
CH2N2 . , .
/
C6H6N2O4
N, N'-Диметилаллоксан (моногидрат)
CH2N2
/
CH2N2
•
•
CH2N2
Таблица VI
Растворитель
' Температура, °С
Продолжительность реакции
Продукты, реакции . и их выходы (0Ic)
Литература
Неидентифицированное ве-
