Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Количество растворителя (5—20 частей) не оказывает большого влияния на выход. Углекислый натрий дает несколько лучшие результаты по сравнению с углекислым калием. Проведение работы при более низкой или более высокой температуре, более продолжительное нагревание и использование меньшего количества щелочи приводят к худшим результатам. 1-Бензоил-2-(2,5-дихлорфенил)сульфонилгидразин разлагается при более низкой температуре (110°), причем выход альдегида составляет около 70%. В этом случае можно добавить замещенный гидразин к водному раствору углекислого натрия и затем перегнать смесь с водяным паром.
Получение «-(я'-метоксифенокси)бензальдегида [69]. К раствору 25,8 г неочищенного л- (л'-метоксифенокси) бензгидразида в 200 мл сухого пиридина, охлажденному в бане со льдом, добавляют небольшими порциями 20 г л-толуолсульфохлорида. Смесь оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре и затем выливают в охлажденную до 0° 5 н. соляную кислоту, взятую в небольшом избытке. Выход І-ацил-2-арилсульфонилгидра-зина составляет 34 г (88%). После двух перекристаллизации из уксусной кислоты вещество плавится при 172—173°. 33,8 г \-п-(л'-метоксифенокси)бензоил-2-(л-толилсульфонил) гидразина и І50 мл этиленгликоля нагревают на металлической бане ідо 160°. К горячему раствору прибавляют 17,5 г безводного углекислого натрия. Наступает бурное выделение газа, которое длится около 30 сек. Нагревание продолжают © течение еще 30 сек., а затем раствор быстро охлаждают примерно до 100° и разбавляют 1,2 л горячей воды. Смесь экстрапируют эфиром; эфирные вытяжки сушат сернокислым натрием и растворитель отгоняют. Кристаллический остаток представляет собой практически чистый альдегид (15,7 г, 80%). После перекристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 60—80°) альдегид плавится при 60,5°.
Получение 4-амино-2-метилпиримидин-5-альдегида [70а]. К перемешиваемой суспензии 4 г гидразида 4-амино-2-метилпирими-дин-5-карбоновой кислоты в 80 мл сухого пиридина прибавляют по каплям в течение 15 мин. 4,32 г бензолсульфохлорида, поддерживая температуру при 17—18°. Одновременно с исчезновением
Таблица IV
АЛЬДЕГИДЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ РАЗЛОЖЕНИЕМ І-АЦИЛ-2-АРИЛСУЛЬФОНИЛГИДРАЗИНОВ '
Альдегид
Гидразин 3
Циклопропанальдегид
Бензальдегид
jtf-Метилбензальдегид
о-Оксибензальдегид
л-Метоксибензальдегид
3,5-Диметоксибензальдегид
3,4-Метилендиоксибензальдегид
2-Метокси-З-метилбензальдегид 2-Этил-З-метоксибензальдегид 3,4,5-Триметоксибензальдегид 3, 4,5-Трибензилоксибензальдегид
л-Хлорбенза льдегид
о-Фторбензальдегид
ж-Фторбензальдегид
л-Фторбензальдегид^
4-Бром-2^метилт5ензальдегид
З-Фтор-4-метоксибензальдегид ¦¦
3,5-Дифтор-4-метоксибензальдегид
я-Нитробенза льдегид
t?..A.m....q-.,u..arun
Я'-Карбоксибифени л -2- а льдегид
3', 4,5,6-Тетраметоксибифенил-2-аль-
дегйд i
4', 4,5,6-Тетраметоксибифенил-2-аль-
дегид
л-Бензилтиобензальдегид л-(</-Метоксифенокси) бензальдегид
л-(л'*Метоксифенокси)бензальдегид
3,5-Дииод-4-(4'-метоксифенокси)бенз
альдегид N-Фенил-о-аминобенза льдегид оСтири л бензальдегид 3,4-Диметокси-9-фенантральдегид
2,3,4,5-Тетраметокси-9-фенантраль-дегид
2,3,4,6-Тетраметокси-9-фенантраль-дегид
2, 3,4,7-Тетраметокси-9-фенантраль-дегид
2,3,4,7-Тетраметокси-10-фенантраль-дегид
Тионафтен-З-альдегид Пиколинальдегид Никотинальдегид Изоникотинальдегид
Выход альдегида,
oj1
Литература
1-(Циклоггропанкарбонил)-2-фенилсульфонил
163
706
1 -Бензои л-2-фени лсу л ьфони л
Около 70
62
1-(л*-Метилбензоил)-2-л-толилсульфонил
73 (неочищ.)
70в
1-(о-Оксибензоил)-2-фенилсульфонил
554
62
1-(л-Метоксибензоил)-2-фенилсульфонил
77
62
1-(3,5-Диметоксибензоил)-2-фенилсульфонил 5
68
71
1-(3,4-Метилендиоксибензоил)-2-фени лсу ль-
87
62
фонил
1-(2-Метокси-3-метилбензоил)-2-фенилсульфонил
66
72а
1-(2-Этил-3-метоксибензоил)-2-фенилсульф6нил
86
726
1-(3,4,5-Триметоксибензоил)-2-фенилсульфонил
84
10, 72в
1-(3,4,5-Трибензилоксибензоил)-2-фенилсуль-
94
73а
фонил
1-(л-Хлорбензоил)-2-(2,5-дихлорфенилсульфонил)
77
62
1_(0-Фторбензоил)-2-фенилсульфонил
50
736
1>(^.фТОрбензоил)-2-фенилсульфонил
50
736
1_(л-Фторбензоил)-2-фенилсульфонил
42
736
1-(4-Бром-2-мегилбензоил)-2-фенилсульфонил
61
74
1-(3-Фтор-4-метоксибензоил)-2-фенилсульфонил
67 (неочищ.)
75а
1-(3,5-Дифтор-4-метоксибензоил)-2-фенилсуль-
62 (неочищ.)
75а
фонил
1-(ж-Нитробензоил)-2-фенилсульфонил
42
62
шл
1-(2'-Карбокси-2-бифенилкарбонил)-2-фенилсуль-
40
756
фонил
1-(3', 4,5,6-Тетраметокси-2-бифеиилкарбонил)-
756
2-фенилсульфонил
1-(4', 4, 5,6-Тетраметокси-2-бифенилкарбонил)-2-
67—78
75в
фенилсульфонил
1-(л-Бензилтиобензоил)-2-л-толилсульфонил
80 (неочищ.)
75г
1-[л-(о'-Метоксифенокси)бензоил]-2-л-толил-
79 (неочищ.)
76а
сульфонил
1-[л-(л'-Метоксифенокси)бензоил]-2-я-толил-
80
