Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 8" -> 117

Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.

Адамс Р., Блейт А., Коп А., Мак-Грю К., Ниман К., Кертин Д., Платэ А.Ф., Кочеткова Н.К. Органические реакции, Сборник 8. Под редакцией Арбузова Ю.А. — М.: Издательство иностранной литературы, 1956. — 580 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_08.djvu
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 207 >> Следующая


ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И РЕАГЕНТЫ

Для получения восстановителя приготовляют суспензию безводного хлористого олова (1,5 [123] — 6 молей [141] на 1 моль нитрида) в эфире и насыщают ее сухим хлористым водородом. Прибавляют нитрил и смесь перемешивают или энергично взбал-

Метод Стефена

319

тывают в течение 15—30 мин. Во многих случаях уже через несколько минут после прибавления нитрила начинает выпадать кристаллический комплекс хлористоводородного альдимина и хлорного олова, (RCH-NH-HCl)2SnCl4. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не закончится образование осадка (от 2 до 20 час). Затем комплексную соль отделяют при помощи декантации или отфильтровывают, пользуясь стеклянным фильтром. После этого соль гидролизуют путем кипячения с водой; для выделения альдегида смесь подвергают перегонке с водяным паром или экстрагируют.

Если нитрил нерастворим в эфире, то его растворяют в хлороформе и этот раствор смешивают с эфирным раствором восстановителя. В случае некоторых нитрилов, на которые восстановитель действует лишь медленно, смесь оставляют стоять в течение нескольких часов, после чего ее охлаждают и снова насыщают хлористым водородом. Восстановитель можно получать также в. среде диоксана. Применение такого растворителя позволяет проводить восстановление при более высоких температурах, что может оказаться целесообразным в случае нитрилов, которые в обычных условиях медленно вступают в реакцию.

Получение безводного хлористого олова [142. 143]. К 194 мл

(210 г, 2,06 моля) уксусного ангидрида, налитого в стакан, прибавляют постепенно и при перемешивании 226 г (1 моль) кристаллического хлористого олова, (SnCl2 •2H2O). Выделяется значительное количество тепла, и в осадок выпадает безводная соль. После того как смесь охладится до комнатной температуры, жидкость декантируют; осадок промывают при помощи декантации абсолютным эфиром и отфильтровывают, применяя стеклянный фильтр с пористой пластинкой; выход составляет 188 г (99%). Безводная соль, повидимому, негигроскопична и может сохраняться в эксикаторе в течение неопределенно долгого времени. Из уксусной кислоты, содержащей небольшое количество уксусного ангидрида, она кристаллизуется в виде длинных игол-чатых кристаллов. Безводное хлористое олово легко растворимо в ацетоне и амиловом спирте и нерастворимо в бензоле,, толуоле, ксилоле и хлороформе. Оно легко растворяется в абсолютных метиловом и этиловом спиртах, однако присутствие даже следов воды вызывает немедленный гидролиз с образованием опалесцирующего осадка, который, вероятно, представляет собой хлорокись олова.

ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ

Получение ?-нафтойного альдегида. Подробные указания относительно синтеза этого альдегида (с выходом 68—75%), исходя

альдегиды, полученные по методу стефёна

Альдегид

Выход


Нитрил
альдегида,
0io
Литература

Изокапроновый
Изокапроновой кислоты
31
125

Каприловый
Каприловый кислоты

123

Лауриновый
Лауриновой кислоты

126, 127

Миристиновый
Миристиновой кислоты

123

Пальмитиновый
Пальмитиновой кислоты
?
123, 127

Стеариновый
Стеариновой кислоты

123

а-(р-Этоксиэтил) валериановый
а-(Р-Этоксиэтил) валериановой кислоты1
Низкий
113

Y-Фталимидомасляный
Y-Фталимидомасляной кислоты
74
101

Y- Фталимидо-а-метил масляный
7-Фталимидо-а-метилмасляной кислоты 2'8
54
139

Y-Феноксимасляный
у-Феноксимасляной кислоты
79
140

7-Фенокси-а-метилмасляный
Y-Фенокси-а-метилмасляиой кислоты 3
46, 51
138, 139

о>((а-Феноксиэтил) валериановый
а-(р-Феноксиэтил) валериановой кислоты
38
ИЗ

Фенилацетальдегид
Фенилацетонитрил
33
123, 125

й-Толилацетальдегид
л-Толилацетонитрил
Близкий
123



к колич.


я-Хлорфенилацетальдегид
я-Хлорфенилацетонитрил
То же
123

?-Фенилпропионовый
?-Фенилпропионовой кислоты
» »
123

Коричный
Коричной кислоты
40, 654
к. л
1, 128, 129

Циннамилиденацета льдегид
Циннамилиденуксусной кислоты
10в, 504
А
128, 129

Тетраэтилацеталь малонового альдегида
Диэтилацеталь цианацетальдегида
35 е
144

Бензойный
Бензойной кислоты
97
123, 125,




128, 129

о-Толуиловый
о-Толуиловой кислоты
Низкий, 9
123, 101, 125

л-Толуиловый
л-Толуиловой кислоты
Близкий
123



к колич.



I л-Трифторметилбедайной ^сисдощ
.—-


я-Трифторметилбензойный 7
л-Трифторметилбензойной кислоты
26 1
146

о- X лорбензойный
o-Хлорбензойной кислоты
Близкий 1 к колич. „
123

•ї-Хлорбензойньїй
л-Хлорбензойной кислоты
То же
123

•z-Иодбензойный
я-Иодбензойной кислоты
Около 70
148

З-Фтор-4-метоксибензойный 3-Ацеїил-6-метоксибензойньій
3-Фтор-4^метоксибензойной кислоты
63
149

З-Ацетил-6-метоксибензойной кислоты
39
150

3,4,5-Триметоксибензойный
3,4,5-Триметоксибензойной кислоты
10—20
123, 132

З-Карбометоксибензойный
З-Карбометоксибензойной кислоты 8
84
137

4-Карбсметоксибензойный
Предыдущая << 1 .. 111 112 113 114 115 116 < 117 > 118 119 120 121 122 123 .. 207 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed