Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 8" -> 134

Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.

Адамс Р., Блейт А., Коп А., Мак-Грю К., Ниман К., Кертин Д., Платэ А.Ф., Кочеткова Н.К. Органические реакции, Сборник 8. Под редакцией Арбузова Ю.А. — М.: Издательство иностранной литературы, 1956. — 580 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_08.djvu
Предыдущая << 1 .. 128 129 130 131 132 133 < 134 > 135 136 137 138 139 140 .. 207 >> Следующая


Получение 3-метоксифенантрен-2-карбоновой кислоты [47].

К раствору 0,75 г (0,0036 моля) З-метоксифенантрена в 20* мл абсолютного эфира прибавляют 0,0054 моля эфирного раствора «-бутиллития. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 15 час, а затем быстро выливают на смесь твердой углекислоты и абсолютного эфира. После того как твердая углекислота улетучится, к смеси прибавляют воду, чтобы растворить выпавшие в осадок соли, и разделяют эфирный и водный слой. Водный слой обесцвечивают активированным углем, филь-

362 VI. Реакция металлирования литиаорганическими соединениями

труют и подкисляют. Выпавшую в осадок неочищенную кислоту дважды перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты, и получают 0,3 г (33%) З-метоксифенантрен-2-карбоновой кислоты с т. пл. 185°.

Получение 2,6-диметоксибензальдегида [15]. Смесь 13,8 г (0,1 моля) диметилового эфира резорцина и раствора 0,1 моля фениллития в эфире оставляют стоять в течение 60 час. при комнатной температуре. При этом в виде больших бесцветных кристаллов выделяется 2-литиевое производное. К смеси по каплям прибавляют раствор 13,5 г N-метилформанилида в эфире. В результате саморазогревания смесь закипает; когда кипение прекратится, смесь оставляют стоять в течение 30 мин., после чего выливают в разбавленную серную кислоту, взятую в избытке. Эфирный слой отделяют и сушат. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при давлении 13 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 130°. Остаток затвердевает. После перекристаллизации из циклогексана или из большого количества воды получают 9,1 г (55%) альдегида в виде бесцветных игл с т. пл. 98—99°.

Получение 2-(2'-тиенил)хинолина [6]. Раствор 0,22 моля н-бу-тиллития в 200 мл эфира прибавляют к раствору 21 г (0,25 моля) тиофена в 100 мл эфира и эту смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15 мин. К полученному раствору 2-тиениллития прибавляют раствор 28,1 г (0,22 моля) хинолина в 100 мл эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре в продолжение 2 час, а затем гидролизуют взятой в избытке водой, к которой, для того чтобы окислить промежуточно образовавшийся продукт — 1,2-дигидро-2- (2'-тиенил) хинолин, — добавляют несколько миллилитров нитробензола. Смесь не-сколько минут перемешивают; затем эфирный слой отделяют и сушат над безводным сернокислым натрием, после чего растворитель отгоняют. Чтобы удалить нитробензол и хинолин, остаток нагревают в вакууме водоструйного насоса и твердый остаток перекристаллизовывают один раз из петролейного эфира (т. кип. 80—100°) и один раз из водного этилового спирта. Получают 17,5 г (38%) 2- (2'-тиенил) хинолина с т. пл. 130°. Пикрат этого соединения плавится при 193,5—194°.

Получение 9-бензилфлуоренола-9 [105]. К раствору 1 г (0,0036 моля) 9-бензилоксифлуорена в 20 мл эфира прибавляют раствор 0,05 моля фениллития в эфире. Во время прибавления температуру смеси поддерживают при —10°. После того как фе-ниллитий будет прибавлен, смесь немедленно гидролизуют льдом. Эфирный слой отделяют и растворитель отгоняют. Твердый

Таблицы по металлированию литийорганическими соединениями 363

остаток представляет собой 9-бензилфлуоренол-9. Количество его составляет 0,98 г (98%). После перекристаллизации из * смеси бензола и петролейного эфира препарат плавится при 142—143°.

Получение 2-триметилсилил-1-метоксинафталина [30]. Раствор 0,075 моля я-бутиллития в 90 мл эфира прибавляют к раствору 11,8 г (0,07 моля) 1-метоксинафталина в 75 мл эфира. Смесь при перемешивании кипятят с обратным холодильником в течение 24 час. Примерно через 10 час. выпадает обильный осадок и% окраска раствора меняется от красно-бурой до розовой. К реакционной смеси прибавляют раствор 8 г (0,074 моля) триметил-хлорсилана в 50 мл эфира, после чего кипятят ее в течение 2 час. с обратным холодильником, а затем гидролизуют водой. Эфирный слой отделяют и сушат. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при 99—100° (0,4 мм). Получают 3,1 г (18%) 2-три-метилсилил-1 -метоксинафталина.

Получение 4-иоддибензотиофена [14]. Раствор 0,88 моля я-бу-тиллития и 134 г (0,73 моля) дибензотиофена в 1,5 л эфира кипятят в течение 19 час. с обратным холодильником. Затем колбу охлаждают в бане со льдом и медленно прибавляют к ее содержимому 190 г (0,75 моля) порошкообразного иода. После этого смесь кипятят с обратным холодильником в продолжение еще одного часа и гидролизуют избытком воды. Эфирный слой отделяют, промывают бисульфитом натрия и сушат над безводным сернокислым натрием. Затем эфир отгоняют, а оставшуюся масляную жидкость перегоняют при 160—170° (1 мм). Получают 100 г неочищенного вещества, плавящегося в пределах 90—100°. После перекристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 63— 78°) получают 50 г (22%) 4-иоддибензотиофена с т. пл. 101— 102°.

таблицы по металлированию при помощи литийоргаиических соединении

При составлений таблиц были просмотрены, по возможности,, оригинальные работы. Соответствующие статьи были найдены в результате просмотра реферативных журналов, опубликованных по 1952 г. включительно. В таблицы включены также некоторые реакции, описанные в работах, вышедших после 1952 г.
Предыдущая << 1 .. 128 129 130 131 132 133 < 134 > 135 136 137 138 139 140 .. 207 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed