Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 8" -> 23

Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.

Адамс Р., Блейт А., Коп А., Мак-Грю К., Ниман К., Кертин Д., Платэ А.Ф., Кочеткова Н.К. Органические реакции, Сборник 8. Под редакцией Арбузова Ю.А. — М.: Издательство иностранной литературы, 1956. — 580 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_08.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 207 >> Следующая


Препаративные синтезы

61

Получение 1-фенилэйкозанона-З [53]. Из 42,7 г (1,78 грамм-атома) магния и 325 г (1,755 моля) бромистого ?-фенилэтила приготовляют раствор бромистого ?-фенилэтил магния в эфире. К охлажденному до 0° раствору реактива Гриньяра при перемешивании прибавляют в течение 10 мин. 171,5 г (0,936 моля) хлористого кадмия. Смеси дают нагреться до комнатной температуры, после чего большую часть растворителя отгоняют на паровой бане. Затем к смеси прибавляют 1,5 л сухого бензола и при перемешивании повторяют процесс выпаривания. Прибавляют еще 1,5 л бензола и смесь перемешивают до тех пор, пока твердое вещество не распределится в ней равномерно. После этого к смеси при перемешивании в продолжение 2 час. прибавляют раствор 400 г (1,405 моля) хлорангидрида стеариновой кислоты в 1 л сухого бензола, а затем кипятят смесь в течение 5 час. с обратным холодильником. К охлажденной смеси прибавляют в избытке лед и разбавленную соляную кислоту. Бензольный слой экстрагируют водным раствором углекислого натрия и бензол отгоняют. Остаток нагревают с раствором едкого кали в этиловом спирте, чтобы омылить небольшое количество этилового эфира стеариновой кислоты. Этиловый спирт удаляют и остаток экстрагируют бензолом. Бензольные вытяжки промывают водой и насыщенным раствором хлористого натрия и сушат над безводным сернокислым магнием. Бензол отгоняют, а остаток перегоняют из колбы Клайзена. Получают 342 г (65,5%) 1-фенилэйкозанона-З с т. кип. 219° (1 мм) и т. пл. 56°. Температура плавления не изменяется после перекристаллизации препарата из петролейного эфира или этилового спирта.

Получение а,*'-диэтил-4-окси-4'-ацетилстильбена [63]. К H мл

О, 27 н. эфирного раствора бромистого метилмагния прибавляют 0,3 г хлористого кадмия. Раствор, перемешивая, кипятят с обратным холодильником до отрицательной пробы Гильмана на присутствие реактива Гриньяра (20 мин.). После этого отгоняют почти весь эфир и к остатку прибавляют 5 мл бензола. Затем прибавляют хлорангидрид, полученный из 0,5 г а, а'-ди-этил-4-ацетокси-4/-карбоксистильбена и растворенный в 10 ли сухого бензола, после чего смесь перемешивают и кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа. Затем прибавляют в избытке холодную разбавленную соляную кислоту и смесь экстрагируют двумя порциями эфира. Эфирный слой отделяют; эфиру дают испариться, а маслянистый остаток нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа со смесью 2 мл 45%-ного водного раствора едкого кали и 4 мл метилового спирта, для того чтобы гидролизовать ацетоксигруппу *.

* Продолжение текста см. на стр. 86. — Прим. ред.

КЕТОНЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ МАГНИЙ-, КАДМИЙ- И ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ

N3


Кетон
Металлоорганическое соединение
Хлорангидрид кислоты
Выход
Литература

C3H6O
Ацетон
(CHg)2Zn
Хлористый ацетил
87
1, 64, 65

C4H8O
Метилэтилкетон
(C2H5)2Zn
То же
80
1, 64, 65



(C2H5)2Cd
» »
46
9



C2H5CdBr
» »
50
9

C5H10O
Метил-«-пропилк«тон
(CH3)2Zn
Хлористый бутирил

65


Метилизопропилкетон
(CH3)2Zn—
Хлористый изобутирил
60—70
64,66,67

C6H6OS
Диэтилкетон
(C2Hc)2Zn
Хлористый пропионил
70
1,66,68

З-Ацетилтиофен
(CH3)2Cd
Хлорангидрид тиофен-3-
81
69

CeHi0O


карбоновой кислоты



Метилциклобутилкетон
(CHg)2Zn
Хлорангидрид циклобутан-карбоновой кислоты
78
70

C6H10O3

(CH3J2Cd
То же
66
45

Этиловый эфир ацетоуксус-
BrMgCH2CO2C2H5
Хлористый ацетил
38
71

C6H11ClO C6H13O
ной кислоты





1-Хлоргексанон-2
(«-C4Hg)2Cd
Хлористый хлорацетил
26, 51
47, 19

Метил-и-бутилкетон
(«-C4H9)2Cd
Хлористый ацетил
74
9


Метилизобутилкетон
CH3ZnJ
Хлорангидрид 3-метил-бутановой кислоты
70
66


Метил-т/ю/п-бутилкетон
(CH3)3CMgCl
Хлористый ацетил
41—54
72



(m/7^w-C4H9)2Cd
То же
17
9



(CH8)2Zn
Хлорангидрид 2,2-диметил-
Хороший
64, 73


Этил-«-пропилкетон

пропановой кислоты




(C2H5)2Zn
Хлористый к-бутирил
931 70
74 65,66,68



C2H5ZnJ
То же
03
41

1

C6H12O2

CyH8O2

C7H12O

C7H12O3 C7H13CIO

C7H14O

Этилизопропилкетон

Этилэтоксиметилкетон Эти л-2-фу рил кетон Гептен-1-он-6

Гептен-1-он-5

Этилциклобутилкетон

Этиловый эфир 4-кетопен-

тановой кислоты 1-Хлоргептанон-2 2-Хлоргептанон-З

Этил-н-бутилкетон

Этилизобутилкетон

Этил-трт-бутилкетон 3,3-Диметилпентанон-2

Ди-н-пропилкетон ' ' и-Пропилизопропилкетюн

Метил-«-амилкетон

(C2H5J2Zn

C2H5ZnJ

C2H5ZnJ

(C2H5)aCd

CH3MsJ

(Cf2H5)2Zn

(C2Hj)2Zn

(CH3)2Zn

(«-C5Hu)2Cd («-C4Ho)2Cd

(C2Hs)2Zn

(CgH5J2Zn

C2H5ZnJ . (C2Hg)2Zn

(CH3)2Zn

CH3CH2C (CH3J2MgCl

(«-C3H7)2Zn

(K-C3H7)2Zn

(«30-CgH7)2Cd

(CH3)2Zn

Хлористый изобутирил
70
66

To же
38
50

Хлористый этоксиацетил
13, 23
75

Хлористый 2-фуроил
61
9

Хлорангидрид 5-гексено-
48
32

Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 207 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed