Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
* Промежуточно образовавшийся сложный эфир был подвергнут гидролизу до кислоты без предварительного выделения.
5 Указан средний для нескольких опытов выход; наибольший выход составлял
в Применялись эквимолярные количества хлорангидрида к металлоорганического соединения.
I Хлорангидрид был взят в избытке, составляющем 0,67 моля.
8 Положение замещающих алкильных групп и двойной связи в хлорангидриде и кетоне неизвестно.
8 Выход для данного опыта не был сообщен, однако этот опыт принадлежит к серии опытов, в которой выходы неочищенных веществ составляли 50—70?.
15 Для отщепления ацетоксигруппы промежуточный продукт был подвергнут гидролизу.
II Для отщепления ацетоксигруппы промежуточный продукт был подвергнут гидролизу. Выход рассчитывали по 3-ацетокси-б-холеновой'кислоте. 19 При других условиях опыта выход кетона составлял только 40°|0. При действии йодистого метилмагния на неочищенный хлорангидрид
выход кетона был очень незначительным.
86
II. Синтез кетонов из галоидангидридов кислот
После этого прибавляют в избытке кислоту и смесь экстрагируют эфиром. Эфирный слой экстрагируют 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия для удаления непрореагировав-шей кислоты (40 мг). Эфир отгоняют и твердый остаток несколько раз перекристаллизовывают из смеси ацетона и петролейного эфира. Получают 273 мг (63%) непредельного окси-кетона с т. пл. 142—146,5°.
таблица кетонов, полученных из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия
Сделана попытка дать полный обзор литературы, опубликованной до середины 1950 г. Кроме того, включено несколько ссылок на более поздние литературные источники.
В таблице кетоны расположены по молекулярным формулам; порядок расположения молекулярных формул тот же, что и порядок, принятый в Chemical Abstracts.
ЛИТЕРАТУРА
1. Freund, Ann., 118, 3 (1861).
2. Andre, Compt. rend., 151, 76 (1910).
3. Bechі, Ber., 12, 463 (1879),.
4. Gil man, Sf raley, Ree. trav. chim., 55, 821 (1936).
5. G і Im an в монографии GiIm an, Organic Chemistry, Vol. I, 2nd ed.,
pp. 489—580, John Wiley & Sons, New York, 1943.
6. C a son, Chem. Revs., 40, 15 (1947).
7. Otto, Ber., 3, 197 U870).
8. Blaise, Bull..soc. chim. France, (4) 9, I Ц9П). —1TTiіIman, Nelson, Ree. trav. chim., 55, 518 (1936).
10. V ё n e, Bull, soc chim. France, 1950, D-163^ ., 11. Entemann, Johnson, J. Am. Chem. Soc, 55, 2900 (1933).
12. C a son, J. Org. Chem., 13, 227 (1948).
13. Michael, Am. Chem. J., 25, 423 (1901).
14. L ach mann, Am. Chem. J., 19, 410 (1897).
15. Ruzicka, Sto 11, Helv. Chim. Acta, 10, 693 (1927).
16. Spath, Darling, Ber., 63, 739 (1930). —"
17. Schmidt, Shirley, J. Am. Chem. Soc, 71, 3804 (1949),^
18. Shirley, Schmidt, неопубликованные данные.
19. C a son, J. Am. Chem. Soc, 68, 2078 (1946).
20. Oilman, Fo the г gill, Parker, Ree trav, chim., 48, 751 (1929).
21. For dyee, Johnson, J. Am. Chem. Soc, 55, 3368 (1933).
22. D a vi es, Adams, J. Am. Chem. Soc, 50, 1754 (1928).
23. C1 a r, John, H a w r a n, Ber., 62, 944 (1029).
24. Darzens, Rost, Compt. rend., 153, 772 (1911).
25. Me er we in, Ann., 417, 264, 270 (1918).
26. Fuson, Hoch, J. Am. Chem. Soc, 71, 1585 (1949).
27. Ross, Ft^s on, J. Am. Chem. Soc, 59, 1508 (1937).
28. Лапкин, ,Любимова, ЖОХ, 19, 707 (1949).
29. Gi !man, Mayhue, Ree trav., chim., 51, 47 (1932).
Литература
87
30. Clement, Compt. rend., 202, 425 (1936).
31. Cole, Julian, J. Am. Chem. Soc, 67, 1372 (1945).
32. H elf er ich, Malkomes, Ber., 55, 705 (1922).
33. Rupe, Jaggi, Ann., 428, 164 (1922).
34. Cook, Percival, J. Am. Chem. Soc., 71, 4141 (1949).
35. Stehman, Cook, Wnitmore, J. Am. Chem. Soc, 71, 1509 (1949).
36. Schmidlin, Ber., 43, 1140 (1910):
37. Suter, Weston, J. Am. Chem. Soc, 61, 234 (1939).
38. Schnette, May Io ft, Roth, J. Am. Oil Chemists' Soc, 25, 65 (1948).
39. a) Jones, J. Am. Chem. Soc, 69, 2353 (1947); б) B reusch, B aykut,
Ber., 86, 684 (1953). *
40. Rupe, Kloppenburg, Helv. Chim. Acta, 2, 368 (1919).
41. Morgan, Drew, Porter, Ber., 58, 337 (1925).
42. Meer wein, Ann., 405, 161, 172 (І914).
43. Perkin, Revay, J. Chem. Soc, 65, 240 (1894).
44. Rupe, Schutz, Helv. Chim. Acta, 9, 996 (1926).
45. Pinson, Fr і ess, J. Am. Chem. Soc, 72, 5333 (I960).
46. C a son, P rout, J. Am. Chem. Soc, 66, 47 (Щ?)-
47. Bunnett, Tarbell, J. Am. Chem. Soc, 67, 1944 (1945).
48. Wang, Isensee, Griffith, Christensen, J. Am. Chem. Soc,
69, 1909 (1947).
49. Riegel, Kaye, J. Am. Chem. Soc, 66, 723 (1944).
50. Blaise, Herman, Ann. chim. phys., (8) 17, 374, 385, 396 (1909).
51. Hoehn, M off et tf J. Am. Chem. Soc, 67, 742 (1945).
52. Nef, Ann., 310. 323 (1900).
53. Sherk^ Augur, S off er, J. Am. Chem. Soc, 67, 2239 (1945).
54. Fieser, Seligmann, J. Am. Chem. Soc, 58, 2482 (1936).
55. Hauser, H ump hl et L J. Org. Chem., 15, 359 (1950).
56. Fournieir, Bull, soc chim. France, (4) 7, 836 (1910).
