Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 8" -> 5

Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.

Адамс Р., Блейт А., Коп А., Мак-Грю К., Ниман К., Кертин Д., Платэ А.Ф., Кочеткова Н.К. Органические реакции, Сборник 8. Под редакцией Арбузова Ю.А. — М.: Издательство иностранной литературы, 1956. — 580 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_08.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 207 >> Следующая


Катализатор теряет свою активность, если в результате чрезмерного повышения температуры при его приготовлении или применении окись меди вступает в реакцию с хромитом меди, образуя хромит закиси меди Cu2Cr2O4 и кислород. Однако наиболее частой причиной потери катализатором своей активности является восстановление окиси меди до металлической меди, что можно заметить по изменению цвета катализатора, который из черного превращается в медно-красный. Такой дезактивации катализатора благоприятствует наличие в реакционной смеси воды, кислот или аммиака. Можно свести к минимуму восстановление и инактивацию катализатора, если в начальной стадии получения катализатора вместе с основным хроматом меди и аммония осадить хромат бария (или стронция или кальция). .

Металлическая медь в красном дезактивированном катализаторе может быть вновь окислена до окиси меди в мягких условиях. Действительно, красный дезактивированный катализатор в достаточной степени окисляется воздухом при комнатной температуре, так что он вновь становится черным. Как показали исследования Страупе [15а], хромит закиси меди может быть снова превращен в окись меди и хромит меди нагреванием дезактивированного катализатора на воздухе в течение нескольких часов при температуре 600—700°. Однако вызывает сомнение

Медно-хромовый катализатор

вопрос о том, стоит ли в лабораторных условиях активировать и вновь использовать катализаторы, в которых окись меди превратилась в хромит закиси меди или в металлическую медь. Такие активированные катализаторы обладают значительно меньшей активностью, чем свежеприготовленные.

Получение катализатора. Катализатор может быть получен различными способами, однако наиболее удовлетворительный из них состоит в разложении основного хромата меди и аммония [156, 16—20]. Главными реакциями, которые при этом протекают, являются следующие: .

Согласно рекомендуемой методике [16,20], раствор (900 мл при 80°), содержащий 260 г кристаллической азотнокислой меди [Сц(ЫОз)г • 3H2O] и 31 г азотнокислого бария, приливают при , перемешивании к 900 мл раствора (при 25°), содержащего 178 г їфвсталлйческого двухромовокислого натрия (NaCr2O? • 2H2O) й 225 мл 28%-ного водного раствора аммиака. Оранжевый осадок отфильтровывают, промывают двумя порциями воды (по 100 мл), отжимают и отсасывают возможно тщательнее; затем его сушат в течение 12 час. при 75—80° и измельчают в порошок.

Полученный продукт разлагают в трехгорлой однолитровой колбе, которую устанавливают в бане со сплавом Вуда, нагретым до 350°. Колбу снабжают широким воздушным холодильником, воронкой для введения твердых тел и полукруглой мешалкой из нержавеющей стали шириной 1,25 см и длиной 10 см, форма которой должна соответствовать дну колбы. Подлежащий разложению продукт прибавляют в колбу через воронку в течение 15 мин. при быстром перемешивании. После того как все количество его будет прибавлено, содержимое колбы нагревают при перемешивании в течение 20 мин. при температуре бани 350°. Температура, о которой судят по показанию погруженного в порошок термометра, повышается во время прибавления примерно до 310°, а затем падает в течение последующих 20 мин. приблизительно до 278°.

Продукт разложения обрабатывают при перемешивании в течение 30 мин. при комнатной температуре 600 мл 10%-ной уксусной-кислоты. Остаток промывают водой порциями по 100 мл (всего 600 мл или более), сушат при 125° в течение 12 час. и растирают

2Cu CN03)2 -f Na2Cr2O7 -f 4NH4OH

2CuNH4OHCrO4 + 2NaNO3 -j- 2NH4NO3 + H2O

CuO • CuCr2O4 + N2 H- 5H2O.

16 I. Каталитическая еидрФЖшзация сложных эфиров до спиртов

в порошок. Полученный таким образом катализатор окрашен в буровато-черный цвет; выход его составляет 160—170 г.

Проверка активности катализатора. Для того чтобы оценить качество образца катализатора, 0,1 моля метилового или этилового эфира лауриновой кислоты (который для освобождения от каталитических ядов предварительно перегоняют над никелем Ренея) подвергают гидрогенизации в присутствии 5 г катализатора. Общий объем смеси доводят до 100 мл путем добавления чистого метилового или этилового спирта и реакцию осуществляют под давлением водорода 350—420 атм в течение 3 час. при 175°. В случае образца медно-хромового катализатора хорошего качества происходит падение давления, соответствующее кажущемуся поглощению почти 0,2 моля водорода, причем более 50% эфира превращается в додециловый спирт. Падение давления водорода оказывается большим, чем то, которое отвечает количеству прогидрировэнного эфира, что является результатом поглощения водорода катализатором [16]. Однако уменьшение давления на определенную величину может быть принято за указание на достаточную активность катализатора. Например, падение давления на 31,5—35 атм, измеренное при 23° *в условиях описанного выше опыта в реакционном сосуде, в котором ладение давления на 1 моль поглощенного водорода составляет 180 атМу указывает на то, что катализатор является первоклассным. Надежность такого испытания зависит от точности отсчета давления в сосуде после встряхивания его при комнатной температуре до нагревания и сравнения этого давления с давлением, которое устанавливается в сосуде при комнатной температуре после проведения реакции при 175° в течение 3—4 час. Разумеется, опыт следует проводить в герметичной аппаратуре.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 207 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed