Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 8" -> 62

Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.

Адамс Р., Блейт А., Коп А., Мак-Грю К., Ниман К., Кертин Д., Платэ А.Ф., Кочеткова Н.К. Органические реакции, Сборник 8. Под редакцией Арбузова Ю.А. — М.: Издательство иностранной литературы, 1956. — 580 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_08.djvu
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 207 >> Следующая


ТРЕХФТОРИСТОГО БОРА

Ангидрид кислоты
Кетон
?-Дикетон
Температура кипения, °С (мм)
Выход,

Уксусной
Метилэтилке-
З-Метилпентан-
77—79 (30)
32


тон
дион-2,4



Пропионовой
То же
З-Метилгексан-
88—91 (30)
31



дион-2,4



«-Масляной

З-Метилгептан-
93—96 (30)
44



дион-2,4



«-Капроновой
» »
З-Метилнонан-
120—123 (30)
64



дион-2,4


Уксусной
Метил-«-амил-
3-«-Бутилпентан-
104—106 (20)
74—771


кетон
дион-2,4



Пропионовой
То же
З-н-Бутилгексан-
117—118 (20)
47



дион-2,4



«-Масляной
» »
З-н-Бутилгептан-
127—129 (20)
491



дион-2, 4



Изомасляной

3-«-Бутил-5-ме-
125—128 (20)
29



тилгександион-




.
2,4



Уксусной
Метилизо-
З-Изобутилпен-
92—93 (20)
46


амилкет'он
тандион-2,4



То же
Метил-к-гек-
3-«-Амилпентан-
112-113 (15)
63


силкетон
дион-2,4



1 Указанный выход был получен при добавлении к смеси ангидрида и кетона 10 мол. л-толуолсульфокислоты перед медленным насыщением ее трехфтористым бором.

* При ацилировании метилэтилкетона, когда образуются почти исключительно производные по метиленовой группе, экстрагирование щелочнйм раствором может быть опущено.

Таблицы по ацилироеанию кетонов 16?

по описанному выше методу с применением л-толуолсульфо-KWC лоты.

Получение З-фенилпентандиона-2,4 [926]. Смесь 0,4 моля фе-нилацетона (очищенного через бисульфитное соединение), 0,8 моля ангидрида уксусной кислоты и 0,12 моля моногидрата /г-толуолсульфокислоты перемешивают в течение 5 мин., а затем в течение 3—4 час. при температуре 0—10° насыщают трехфтористым бором. К концу этого времени реакционная смесь становится весьма вязкой, и если перемешивание и охлаждение не являются очень эффективными, то скорость пропускания трехфтористого бора должна быть уменьшена так, чтобы температура смеси оставалась ниже 10°. Когда насыщение будет закончено, пропускание трехфтористого бора продолжают в течение еще 15 мин.; затем реакционную смесь оставляют на 3—4 часа, чтобы она приняла комнатную температуру, и далее обрабатывают так, как это указано выше при описании получения 2-ацетилциклогексанона. Таким путем получают 54,5 г вещества с т. кип. 116—118° (20 мм) и т. пл. 55—59°. При перекристаллизации из лигроина (т. кип. 60—90°) после охлаждения смесью твердой углекислоты и ацетона получают 44,6 г (63%) З-фенилпентандиона-2,4 с т. пл. 58,5—59,5°.

При проведении реакции в отсутствие п-толуолсульфокислоты выход З-фенилпентандиона-2,4 снижается до 41% [54]. Подобным же образом 3-(я-нитрофенил)пентандион-2,4 (т. пл. 116— 117°) был получен из уксусного ангидрида и п-нитрофенилацетона с выходом 49% [506].

таблицы по ацилированию кетонов

В табл. VIII—XX содержатся примеры ацилирования кетонов, приведенные в литературе до 1 января 1949 г.; включены также отдельные данные, опубликованные позднее. Несомненно, что некоторые примеры в таблицах отсутствуют; в особенности это относится к реакции Михаэля — КлаЙзена (табл. XIII) и к реакции Костанецкого (табл. XVII), по которым исчерпывающие литературные данные собраны не были.

Таблица VIII

Сложный эфир
Кетон
Конденсирующий агент
Продукт реакции
Выход, Oj0
Литература

Этилацетат
Ацетон
C2H5ONa, этиловый спирт
Ацетилацетон-
Низкий
93



C2H6ONa
То же
38—45
6, 77, 93



Na

50—60
6, 71, 93



NaNH2
» »
54
2, 94



LiNH2

50
95



NaH
» »
85
96, 97


Метилэтилкетон
C2H5ONa
Пропионилацетон
60
93, 98, 99



Na
То же
35—47
71,



NaN1H2


99—101



З-Метилпентандион-2,4
40 91
14


З-Метоксииминобу т а -
Na
5-Метоксииминогексан-
19—201
102


нон-2

дион-2,4




Метил-й-пропилкетон
Na
«-Бутирилацетон
45
6, 93, 103—106



NaNH2
То же
З-Этилпентандион-2,4
47 2г
14


Метилизопропилкетон
C2H5ONa
Изобутирилацетон
40
6


5-Диэтиламинопен-
C2H0ONa
7-Диэтиламиногептан-
34
107


танон-2

дион-2,4

... ......

Метилизопропилкетон

Диэтилкетон

Метил-«-бутилкетон

Метилизобутилкетон

Метил-в/яо/?-бутилкетон Метил-третя-бутилкетон

Этил-«-пропилкетон Метил-«-амилкетон

Ди-« -пропилке тон

Na

Na

{

при нагревании на холоду NaNH2 NaH Na

C2H5ONa Na

NaNHo Na

C2H;,ONa Na

NaH

NaNH2

Na

Na

NaNH2

NaJ

при нагревании на холоду

Изобутирилацетон

Пропионилацетон З-Метилгександион-2,4 То же

«-Валерилацетон

Изовалерилацетон То же

втор-Валерилацетон Пивалоилацетон То же

Пропионилацетон Бутирилацетон «-Гексаноилацетон То же

3-«-Бутилпентандион-2,4 «-Бутирилацетон З-Этилгептандион-2,4

54

161 291 45 60

56—62

56—60 64

59

47 15-25 25—30

32 43

61 0,4 і 20і 20і

6, 100, 101,103

12,93,108

14

25а

6, 24,106, 109

6

6, 101, 103, 106

14

Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 207 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed