Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Таблица V
Анилид или толуид
Растворители
Выход
Литература
Альдегид
А
Б
альдегида, 0Io
а-(р-Феноксиэтил) валери-
Анилид а-(Р-феноксиэтил) валериа-
Бензол
Эфир
Около 653
113
ановый альдегид
новой кислоты3
(неочищ.)
25
2-Ґексеналь
о-Толуид 2-гексеновой кислоты4
То же
То же
50
2-Ноненаль
Анилид 2-ноненовой кислоты4'5
50
25
3,7-Диметил~2-октеналь
Анилид 3,7-диметил-2-октеновой
6
25
кислоты 4
ЗО6
25
З-Метил-4-циклопентенил-
Анилид З-метил-4-циклопентенил-
» »
2-бутеналь
2-бутеновой кислоты4
30 е
25, 26
5,9-Диметил-2, 4,8-дека-
Анилид 5,9-диметил-2,4,8-дека-
триеналь
триеновой кислоты 4
30?
92, 114—116
?-Ионилиденацетальдегид
?-Ионилиденацет-о-толуид 4
6-Метил-Д !-циклогексен-
Анилид 6-метил-Д !-циклогексенкар-
Толуол
» »
60
117
альдегид
боновой кислоты
27
а-Циклоцитрилиденацет-
а-Циклоцитрилиденацетанилид 4
Бензол
альдегид
27
?-Циклоцитрилиденацет-
р-Циклоцитрилиденацетанилид 4
То же
:> »
альдегид
25—ЗО7
25
Атроповый альдегид
Анилид атроповой кислоты4
» »
Коричный альдегид
Анилид коричной кислоты
Толуол
» »
92
89
4-Окси-З-метоксикорич-
Анилид 4-ацетокси-З-метоксикорич-
То же
Хлороформ
118
ный альдегид
ной кислоты
•
89
Бензальдегид
Бензанилид
Эфир
Почти колич.8
о-Толуиловый альдегид
Анилид о-толуиловой кислоты
То же
Около 80
101 89
я-Оксибензальдегид
О-Карбэтокси-я-оксибензанилид
3> »
3,5-Диметоксибенза льдегид
3,5-Диметоксибензанилид
» »
I
То жеа
86 1
102
2-Метокси-З-метилбенза ль-
2-Метокси-З-метилбензанилид
Бензол
» »
62
72а
дегид
3,4,5-Триметоксибенза ль-
3, 4,5-Триметоксибензанилид
Тетрахлор-
65—7510
103—105
дегид
етан
*
о-(р-Фенилэтил) бензаль-
о-(Р-Фенилэтил) бензанилид
Без раство-
» »
72
119
дегид
рителя
я-Фенилсульфонилбенз-
я-Фенильсульфонилбензанилид
Тетрахлор-
Тетрахлор-
57
120
альдегид
этан
етан
Фенантрен-1-альдегид
Анилид фенантрен-1-карбоновой кислоты
Эфир
Дибромэтан
75
106
Фенантрен-2-альдегид
Анилид фенантрен-2-карбоновой кислоты
Бензол
То же
80—85
107, 108
Фенантрен-З-а льдегид
Анилид фенантрен-3-карбоновой кислоты
То же
» »
85
107, 108
Фенантрен-9-альдегид
Анилид фенантрен-9-карбоновой кислоты
Тетрахлор-этан
Тетрахлор-этан
87
109
1,2,3,4-Тетрагидрофенан-
Анилид 1,2,3,4-тетрагидрофенан-
Бензол
Дихлорэтан
Около 90
121
трен-9-альдегид
трен-9-карбоновой кислоты
3,4-Бензофенантрен-1-аль-
Анилид 3,4-бензофенантрен-1-кар-
Тетрахлор-
Тетрахлор-
66
122
'дегид
боновой кислоты
етан
етан
1 При попытке превратить о-толуид 1-тридеценовой кислоты в соответствующий непредельный альдегид был получен с небольшим выходом только предельный тридеканол [lOOj.
8 При попытке получить хлорангидрид а-(р-этоксиэтил) валериановой кислоты произошла перегруппировка в этиловый эфир а-(р-хлорэтил)-валериановой кислоты. *
а Альдегид полимеризовался и как таковой очищен не был.
* В качестве восстановителя применялся хлорид двухвалентного хрома.
6 При попытке восстановления по методу Стефена соответствующий нитрил не вступил в реакцию ни с хлористым оловом, ни с хлоридом двухвалентного хрома. *
« Как исходная, так и полученная кислоты были пространственно неоднородны.
7 При применении в качестве восстановителя хлористого олова выход был равен около 5о/0.
8 Выход рассчитан на комплексную соль хлористого олова с анилом.
9 Имидохлорид был получен обработкой анилида пятихлористым фосфором в среде толуола. Если реакционную смесь нагревали в течение приблизительно 20 мин. после ее растворения, то происходило хлорирование в ядро и в качестве основного продукта получался хлор-3,5-димет-оксибензальдегид.
10 Следует обратить внимание на те затруднения, с которыми пришлось встретиться [89, 1041 при получении этим методом 3, 4, 5 тримет-оксибензальдегида.
АЛЬДЕГИДЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПО МЕТОДУ 3OHHA И МЮЛЛЕРА *
316
V. Синтез альдегидов из карбонових кислот
Получение фенантрен-3-альдегида [107. 108]. Смесь 30 г ани-лида фенантрен-3-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°); остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час, к ней осторожно прибавляют холодную воду; затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным паром. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого* углерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют © смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные ,порции биеульфитаого соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-3-альдегид с т. пл. 79,5—80°; выход составляет 17,8 г (85%).