Органические реакции, Сборник 8 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
(C6Hs)2C(CH2Br)CO2H
(C6Hs)2C(CH2J)CO2H
(C6Hs)2C(CH2OH)2
/\
\NJcH=CHBr-f CO2 CH3
(2-C9H6N)CHOHCH2CO2H (2-C9H6N)CHOHCH2CONh2
(2-C9H6N)CH=CH2
Г. Кето производные $-лактонов
С6НвСОСНОНСН(С6Н6)С02Н + -J- C6H5CH2COCHOHC6Hs +
-1- С6НвСН2СНОНСОС6Н5 -f + C6H6CH2C(OH)(QHs)CO2H
CeHBCOCHOHCH(C6H?)C02H
C6H5COCHOHCH(C6H5)CO2Ch3
С6Н6СОСНВгСН(С6НБ)С02Н
С6гДьС0СНВтСН(СвНБ)СО2СН3
Цас-С6НБСОСН«С(СвНв)С02Н
C6HSCOCHOHCH(C6H6)Co2H
С6НБСОСНОНСН(С6Н5)С02СН3
C6H5COCH(OCH8)CH(CeHs)CO2H
C6H5COCHBrCH(C6Hs)CO2H
СвНБСОСН2СН(С6Н5)С02Н
СвНьСОСН(ОСН3)СН(СвН6)С02СНв
Плохой
100 100
136
137 137 137
31, 32 31, 32
31
31
31
31 31, 32
37
37 37, 38
37
37
37
Таблица V (продолжение)
?-Лактон P *
і і
Реагирующее вещество
Продукт реакции
Выход, «/о
Литература
¦
а-Фенил-р-бензоил- 32
coc6 H4Bf-/»
H8SO4; CH8OH CH3OH; 25°
NaOH; H2O или NaHCO8; H2O
NaOCH3; CH3OH
H2SO4ZCH3OH
СвНБСОСНОНСН(СвН5)С02СН3 Реакция не прошла
COC6H4Br-h CO2H
<Й>.
СОС6Н4Вг-л CO2CH3
ОН H
coc6h4Br-«
h
-к
он co2ch3
37 37, 38
39, 40
39, 40
39, 40
coc6h4Br-« h
<СН8)2С
7сн2сох
C-C(CHa)2
HBr; (CHe)3CO
NaOH; H2O
COC6H4Bt-I» CO8H
H2C о—со
/ \| I
(CH8HC С С(СН3)2 +
CH(OH)
(CHg)2C о—со
/ \| I
+ CH2 С C(CH3H
I |\ /
CO—O CH(OH)
Д. %-Лактонокислоты
р-Карбокси-
H2SO4 или NaOH; H3O
KSH; H2O KSSCOC2H6; H2O KJ; H2O
HO2CCHOHCh2CO2H
HO2CCH(SH)CH2CO2H
HOaCCH(SSCOC2H5)CH2CO2H
НОаССШСН2С02Н
\
— 39, 40
33
36, 45— 19, 51, 53, 54 50, 52 50, 52 50
Таблица V (продолжение)
?-Лактон
S а
' I
—С-С—
i i
Реагирующее вещество
Продукт реакции
Выход,
°,'о
Литература
•
а, о-Диметил-^-карбокси-
а,а-Диметил-р-карбометокси-
а-Метил-а-этил-р-карбокси-
а.а-Диметил-р-метил-р-карб-окси-
3,0-(1,4-Бутано)-р-карбокси-
H2SO4 или NaOH; H2O Нагревание; 150°
NaOH; H2O Нагревание; Pt Нагревание
NaOH; H2O Нагревание
То же
1
HO2CCHOHC(CHg)2CO2H (СН3)2С-оох
о
CH(OH)CoZ Н02ССНОНС(СН3(2С02Н
(CHg)2C=CHCO2CH3 + CO2
CH3(C2H5)C-Cox
I °
CH(OH)COZ HO2CC(OH)(CH3)C(CHg)2CO2H
(СН3)2С-COx
о
CH3C(OH)CoZ
X
-Z
-со
\
о
cH(OH)poZ ;
44
124 124, 125
138 138 30
139 30, 139
30
а, а-(1,5-Ленгано)-?-карбокси-
а,а-(1,5-Пентано)-р-метил-{3-карбокси-
HO2CCH-C744 о-со
ZX
I
\/(цис)
о—со
ho3cch-c I j
I |\^4—S (транс)
лг-Метил-а-хлор-р-метил-?-карбокси-
а-Метил-а-бром-^-метил-?-карбокси-
H2SO4; H2O H2SO4 или НВг; H2O
-СО,
CH(OH)CO
о Z
-со.
Vl
X
о
CH3C(OH)CoZ
ZX
I
XZ
ZX
X/
-со
X
о
CH(OH)CoZ
а
-со
о
CH(OH)CO
зз
HO2CC(OH) (CH3)CCl(CH3)CO2H HO2CC(OH) (CH3)CBr(CH3)CO2H 33
30
30
30
30
73 73
Таблица V (продолжение)
Е. Хиноидные %-лактоны
I
5
?-Лактон
Реагирующее вещество
Незамещенный (3-Н, 5-Н)
NaOH; CH3OH
Ba(OH)3; H2O NaOC2H6; C8H6
C9H5NHNH2; CICH2CH2Cl
Солнечный свет; CeHe
CH8CO1H
С(СвНй)2
О—СО
Продукт реакции
Кислота, т. пл. 203°34
Кислота, т. пл. 208°34
CwH14O2 (красный), т. пл. 270°и
C6H5NHN=/^
C(C6H5J2
I
О—СО
ho-<^J>
C(CeH?)2
44O-CO C82H1SO5, т. пл. 165°м
Выход,
Литература
Хороший
46
25
56
56 56
56
56
З-Метил
З-Хлор-
3,5-Дихлор-
3,5-Дибром-
CH3OH; H2SO4 Нагревание; вакуум
Нагревание; ксилол
Нагревание; вакуум
То же
Нагревание; ксилол
То же
c21h18o4, т. ил. 123°м
o=V \=С(С6Н5)2 + CO2
(C6Hb)2C=
:С(С6Н5)2 -f
-fO=/ V=o + co2 сн:1
°=\в/г=с(с6нг')2+с°2
с1
0-<(~))=C(C€H5)2 + CO2
O=
o=
с1
ct
/ ^C(C6Hs)3 + CO3
гіг
ню
35
34
40
33
5г>
56, 58
56, 58
56
56
56
56
Таблица V {продолжение)
? -л а ктон
Реагирующее вещество
Продукт реакции
Выход,
Литература
3,5-Диметил-
4W
Нагревание до т. пл.
-С(С6Н6)2
О—СО
То же
CH3
(С6Н5)2С=/ )>=С(СвНБ)2 + С%
СНз CH3
(С6Н5)2С=/^\=С(СеН5)2 +
56
56
1 Продукт реакции оказался веществом 0(СНаСНаСОаН)а.
• Приведен суммарный выход алкоксикислоты и эфира алкоксикислоты
,!.ВЫ!!!!!^.В!ШССТВО °*Т™М0 СОб°Й ЭФИР аКРИЛ0В°Й ""^°™' обрааовавшиАся в результате дегидратации эфира в-оквдслоты.
* Обе функциональные группы вступают в реакцию с лактоном.
+
¦ Вещество было выделено в виде хлористоводородною тетина (RaSCHsCHflCOaHjCl .
с Вещество было выделено в виде эфнра акриловой кислоты при перегонке промежуточного сульфоэфира, ROSOaCHaCH8CGaR. ' Реагирующие вещества сливали вместе или одновременно прибавляли к растворителю.
* Аммиак или амин прибавляли к ?-лактону.
* Два эквивалента ?-лактона вступили в реакцию с первичным ароматическим амином с образованием ArN(CHaCHsCOsH)a.
10 Вещество было выделено в виде метилового эфира.
