Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Тишлер М. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 11" -> 1

Синтез органических препаратов, Сборник 11 - Тишлер М.

Синтез органических препаратов, Сборник 11

Автор: Тишлер М.
Другие авторы: Платэ А.Ф.
Издательство: М.: Издательство иностранной литературы
Год издания: 1961
Страницы: 76
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Скачать: sintezy_organicheskih_preparatov-11.djvu

ORGANIC SYNTHESES

An Annual Publication of Satisfactory Methods for the Preparation of Organic Chemicals

VOLUME 39

1959 MAX TISHLER EDITOR-IN-CHIEF

NEW YORK - LONDON

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

Сборник 11

Перевод с английского проф. А. Ф. ПЛАТЭ

ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Москва 1961

ОТ РЕДАКЦИИ

Сборник 11 «Синтезы органических препаратов» представляет собой перевод очередного 39-го выпуска серии «Organic Syntheses».

В настоящий сборник включено описание 28 проверенных методик получения важнейших органических соединений и среди них новые методики получения N-(п-ацетиламинофенил) роданина, N, N-диметилциклогексилметиламина, я-дитиана, индазола. Следует отметить также новые методики получения метилового эфира З-метил-2-фуранкарбоновой кислоты, ?-метил-?-фенил-а, а'-дицианоглутаримида, 9-метилфлуорена, тетраци-аноэтилена и триптицена.

Сборник 11, как и предыдущие сборники этой серии, является ценным пособием для химиков-органиков.

АНГИДРИД ФЕНИЛБОРНОИ КИСЛОТЫ

(T рифенилбороксин) C6H5MgBr +В (ОСН3)з [C0H5B (ОСНз)зГ MgBr+ [C6H5B (ОСН3)3]-MgBr+ +3H2O —> —> C6H5B (OH)2 + 3CH3OH + Mg (ОН) Br 2Mg (ОН) Br + H2SO4 —> MgBr2+ MgSO4+ 2H2O

0-B-C2H5

3C6H5B(OH)2—>C6H5-B/ у О +3H2O

О—В—C6H1

Предложили: Р. М. Уошберн, Э. Левенс, Ч. Ф. Альбрайт и Ф. л. БиллигК Проверили: В. Ч. Мак-Кузик и X. Ч. Миллер.

Получение

Внимание! Фенилборная кислота и ее ангидрид — ядовитые вещества, они могут вызвать раздражение слизистых оболочек, в частности слизистых оболочек глаз. В случае попадания на кожу эти вещества следует тщательно смыть водой с мылом (примечание 1).

Прибор состоит из четырехгорлой 5-литровой круглодонной колбы Моргона2, которую снабжают градуированной капельной воронкой на 500 мл с боковым отводом для выравнивания давления, 1-литровой градуированной капельной воронкой того же типа, термометром, эффективной механической мешалкой (примечание 2) и трубкой для подачи азота. Прибор тщательно продувают сухим азотом и в реакционную колбу помещают 1,5 л абсолютного эфира, который передавливают струей сухого азота (примечание 3).

Незадолго до проведения синтеза перегоняют 336 мл (312 г, 3,00 моля) метилового эфира борной кислоты непосредственно в капельную воронку емкостью 500 мл (примечание 4). В 1-литровую капельную воронку передавливают сухим азотом 1 л (544 г, 3,0 моля) 3 M раствора бромистого фенилмагния в эфире (примечание 5). При последующих операциях, вплоть до стадии гидролиза, во всей системе поддерживают избыточное давление азота (10—20 мм рт. ст.), пользуясь ртутным счетчиком пузырьков, для того чтобы предотвратить поглощение влаги из воздуха. Эфирный раствор охлаждают до температуры ниже —60° при помощи бани с сухим льдом и ацетоном и поддерживают указанную температуру в течение всей реакции (примечание 6). Реагенты прибавляют к тщательно перемешиваемой реакционной смеси попеременно и небольшими порциями: сначала 10 мл метилового эфира борной кислоты, затем 30 мл раствора бромистого фенилмагния, причем скорость прибавления должна

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

быть по возможности большой, но в то же время такой, чтобы не допускать разогревания смеси выше температуры —60° (примечание 7). После окончания загрузки реагентов перемешивание продолжают еще 20 мин., поддерживая температуру ниже —60°.

Поддерживая температуру смеси равной 0° или даже более низкой и не прекращая перемешивания, смесь гидролизуют, для чего в течение 5 мин. к ней прибавляют 200 мл дистиллированной воды. После этого смесь нейтрализуют, приливая в течение 15 мин. раствор 84 мл концентрированной серной кислоты в 1,7 л дистиллированной воды. Затем смесь переносят в 5-литровую делительную воронку, эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 250 мл.

Эфирный слой и вытяжки соединяют и переносят в 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой Гершберга 3, капельной воронкой, насадкой типа насадки Клайзена с водяным холодильником, электрическим колбонагревателем и приемником, охлаждаемым льдом (примечание 8). После того как от смеси при перемешивании отогнано около половины всего количества эфира, медленно прибавляют 1,5 л дистиллированной воды, не прерывая перегонки до тех пор, пока температура в парах не достигнет 100° (примечание 9).

Продолжая перемешивание, оставшийся водный раствор охлаждают в бане со льдом (примечание 10). Фенилборную кислоту, выпавшую в виде мелких бесцветных кристаллов, отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают петролейным эфиром. Последний удаляет следы дифенилборной кислоты, которая находится в горячем маточном растворе в виде масляных шариков бурого цвета и может окрасить конечный продукт. Для дегидратации кислоты и получения ее ангидрида фенилборную кислоту нагревают в течение 6 час. в сушильном шкафу при 110° и атмосферном давлении (примечание 11). Ангидрид фенил-борной кислоты представляет собой бесцветное твердое вещество; выход составляет 240—247 г (77—79% теоретич.) (примечание 12), т. пл. 214—216°.
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 30 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed