Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Тишлер М. -> "Синтез органических препаратов, Сборник 11" -> 24

Синтез органических препаратов, Сборник 11 - Тишлер М.

Тишлер М., Платэ А.Ф. Синтез органических препаратов, Сборник 11 — М.: Издательство иностранной литературы, 1961. — 76 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezy_organicheskih_preparatov-11.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 .. 30 >> Следующая


7 Au t er inen, Suomen Kemistilehti, І0В, 22 (1937); C A., 32, 509 (1938). « Birch, Johnson, J. Chem. Soc, 1951, 1493.

« Qudrat-i-Khuda. Mukherji, J. Indian Chem. Soc, 23, 435 (1946),

i» Chakravarti, J. Chem. Soc. 1947, 1028.

u House, W a s s о n, J. Am. Chem. Soc, 79, 1488 (1957).

ТРИПТИЦЕН

(9,10-Дигидро-9,10-о-бензенантрацен)

Антрацен

Предложил: Г. Виттиг '»

Проверили: Дж, Д, Роберте, М. Ч. Казерио, Э. С. Джонсон и Л. Скаттебёл.

Получение

Трехгорлую колбу емкостью 200 мл снабжают механической мешалкой с шаровым затвором, капельной воронкой с приспособлением для уравновешивания давления и обратным холодильником, соединенным с ртутным барботером (примечание 1). В колбу помещают 0,8 г (0,033 г-атома) магниевых стружек, 7,5 г (0,042 моля) антрацена и 35 мл безводного тетрагидрофу-рана (примечание 2). В капельную воронку наливают раствор 5,26 г (0,03 моля) о-фторбромбензола (примечание 3) в 15 мл тетрагидрофурана. Для вытеснения из системы воздуха ее продувают в течение 30 мин. сухим азотом. Затем ток газа прекращают, чтобы предотвратить чрезмерную потерю тетрагидрофурана. Смесь нагревают до 60° (температура бани) и, поддерживая эту температуру, прибавляют при перемешивании четвертую часть раствора о-фторбромбензола. Появление желтой окраски, которое служит доказательством начала реакции, может и не наблюдаться немедленно; в этом случае в течение 45 мин. прибавляют по каплям еще четвертую часть раствора.

62

СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ

После того как реакция началась, оставшийся раствор прибавляют по каплям в течение 1 часа, а затем смесь несильно кипятят в продолжение 90 мин. Почти гомогенную темно-бурую смесь выливают в 100 мл метилового спирта, что вызывает осаждение большей части непрореагировавшего антрацена. Не прибегая к фильтрованию, растворители отгоняют в вакууме, а желтый остаток обрабатывают двумя порциями по 50 мл 5%-ной соляной кислоты, отфильтровывают его и сушат в вакууме. Сухой остаток, окрашенный в желтый цвет (10 г), растворяют в 45 мл горячего ксилола, а затем к раствору прибавляют 5,0 г (0,051 моля) малеинового ангидрида. Смесь кипятят в течение 20 мин. с обратным холодильником и оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре. Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену (около 9 г) отфильтровывают, а окрашенный в бурый цвет фильтрат кипятят с обратным холодильником с 2 н. раствором едкого натра в течение 2 час. По охлаждении органический слой отделяют, трижды промывают водой порциями по 50 мл (примечание 4) и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме, а окрашенный в бурый цвет осадок растворяют в 70 мл четыреххлори-стого углерода и хроматографируют его, применяя 280 г активированной кислотой окиси алюминия; в качестве элюента пользуются 1 л того же растворителя. После отгонки растворителя остается 2,4—2,9 г желтого осадка, который растирают с двумя порциями пентана по 10 мл (примечание 5). Оставшийся неочищенный триптицен представляет собой почти бесцветные кристаллы с т. пл. 240—248°, Выход составляет 2,14 г (28% теоретич.) (примечание 6). После перекристаллизации этого препарата из циклогексана получают совершенно бесцветные кристаллы с т. пл. 255—256°.

Примечания

1. Ртутный барботер предотвращает доступ воздуха в. систему. Его присоединяют к верхней части обратного холодильника при помощи стеклянной трубки диаметром 8 мм и высотой более 76 см. Давление в системе можно регулировать, погружая на большую или меньшую глубину нижний конец трубки. Вместо ртутного барботера можно применять непрерывный ток через систему сухого азота. Однако это неизбежно приведет к некоторой потере тетрагидрофурана.

2. Тетрагидрофуран можно очистить, перегнав его над алю-могидридом лития.

3. Применяли продажный о-фторбромбензол без дополнительной очистки.

ТРИТИОКАРБОДИГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА

63

4. Для облегчения расслоения можно прибавить небольшое количество хлористого натрия.

5. Главной примесью является окрашенное в желтый цвет маслянистое вещество, которое легко растворимо в пентане.

6. По сообщению проверявших синтез ими было получено 1,35—1,68 г (18—22% теоретич.) триптицена с т. пл. 245—255°.

Другие методы получения

Бартлет с сотрудниками2 получили триптицен в результате семистадийного синтеза.

1 University of Tubingen, Tubingen, Germany.

г Bart! et t, Ryan, Cohen, J. Am. Chem. Soc, 64, 2649 (1942).

ТРИТИОКАРБОДИГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА

(Бис[карбоксимвтиловый] эфир тритиоугольной кислоты)

2KOH-T-H2S —> K2S+ 2H2O K2S-HCS2 —* (KS)2CS

(KS)2 CS + 2ClCH2CO2K —* (KO2CCH2S)2 CS (KO2CCH2S)2CS — -> (HO2CCH2S)2CS

Предложил: Р. Э. Струве*.

Проверили: Дж. Д. Роберте и С. Л. Манатт.

Получение

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную магнитной мешалкой и трубкой для ввода газа, конец которой находится ниже поверхности жидкости, наливают раствор 63 г (1,1 моля) едкого кали (примечание 1) в 100 мл воды. Раствор охлаждают в бане со льдом, а затем через него при перемешивании пропускают сероводород (примечание 2) до тех пор, пока привес не достигнет 33—34 г (примечание 3). Раствор переливают в 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода газа, обратным холодильником и термометром, шарик которого погружен
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 .. 30 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed