Синтез органических препаратов, Сборник 11 - Тишлер М.
Скачать (прямая ссылка):
1 Contribution No. 481, Central Research Department; Experimental Station, E. I. du Pont de Nemours & Co. (Inc.), Wilmington, Delaware.
2 Карбони P., Синт. opr. npen., сб. 11, стр. 54.
3 Mid die ton, Engelhardt, J. Am. Chem. Soc, 80, 2788 (1958). * Mid die ton, Engelhardt, J, Am. Chem. Soc, ,80, 2829 (195?
74
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР(ЬФЕНИЛЭТИЛИДЕН)ЦИАНОУКСУСНОИ кислоты
(Этиловый эфир ь-циан-р-метилкоричной кислоты) СеН6СОСН3 + CH2 (CN) CO2C2H6 C"3HC°'N"'-» CH3C=C (CN) CO8C2H5 + H2O
C6H5
Предложили: С. М. Мак-Эльвейн и Д. X. Клеменс1. Проверили: У. Э. Пархам, П. У. Кирклин, мл. и У. Э, Ноланд.
¦ Получение
В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Гершберга и прибором для непрерывного отделения воды (примечание 1), который имеет обратный холодильник, помещают 120 г (1 моль) ацетофенона, 113 г (1 моль) этилового эфира цианоуксусной кислоты (примечание 2), 15,4 г (0,2 моля) уксуснокислого аммония, 48,0 г (0,8 моля) ледяной уксусной кислоты и 200 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают и нагревают до кипения в течение 9 час. и за это время собирают в водоотделителе 28—33 мл нижнего слоя (примечание 3). К охлажденной реакционной смеси прибавляют 100 мл бензола и все это экстрагируют тремя порциями воды по 100 мл. Водные слои соединяют и экстрагируют 30 мл бензола; бензольные вытяжки прибавляют к органическому слою от предыдущего экстрагирования. Прибавляют безводный сернокислый магний (15 г), содержимое колбы перемешивают 10 мин., вращая колбу, после чего смесь фильтруют с отсасыванием, и сернокислый магний промывают двумя порциями бензола по 25 мл. Бензол отгоняют при пониженном давлении, а оставшуюся маслянистую жидкость быстро перегоняют с дефлегматором высотою 15 см. Выход препарата составляет ИЗ—125 г (52—58% теоретич.); т. кип. 135—160° (0,35 мм) (примечание 4).
Примечания
1. Типовой прибор для отделения воды описали Копе и др.2
2. Ацетофенон и этиловый эфир цианоуксусной кислоты применялись продажные, хорошего качества, без дополнительной очистки. '
3. При проверке синтеза применяли уксуснокислый аммоний, содержавший небольшое количество влаги; вследствие этоге было собрано 33,5—34,5 мл нижнего слоя.
4. Проверявшие синтез указывают, что показатель прелому ления полученного препарата равен 1,5468— 1,5469,
ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (ЬФЕНИЛЭТИЛИДЕН)ЦИАНОУКСУСНОЙ кислоты 75
Другие методы получения
Изложенную выше методику в основном описали Копе и др.2 Этиловый эфир (1-фенилэтилиден)цианоуксусной кислоты был получен также конденсацией ацетофенона с этиловым эфиром цианоуксусной кислоты в присутствии хлористого цинка и анилина 3.
1 Department of Chemistry, University of Wisconsin, Madison, Wisconsin.
2 Cope, Hofmann, Wyckoff, Hardenberg h, J. Am Chem Soc, 63,3452 (1941).
3 Scheibe г, Meise I, Ber„ 48, 238 (1915).
СОДЕРЖАНИЕ
Ангидрид фенилборной кислоты.................... 5
1^-(л-Ацетиламинофенил)роданин................... 9
2,5-Диамино-3,4-дйцианотиофен.................... 11
Ди-н-бутилдивинилолово.....-.................. 13
N, N-Диметилциклогексилметиламин ................. 16
9, 10-Диоксистеариновая кислота (низкоплавкий изомер)........ 19
л-Дитиан............................... 23
Диэтиловый ацеталь фенилпропиолового альдегида.......... 25
Индазол............................... 27
Индол-З-альдегид........................... 30
2-Меркапто-4-амино-5-карбэтоксипиримидин и 2-меркапто-4-окси-
5-цианопиримидин......................... 33
Метиленциклогексан и хлористоводородная соль N, N-диметилгидр-
оксиламина............................. 36
Метиловый эфир З-метил-2-фуранкарбоновой кислоты......... 39
Метиловый эфир циклопентанкарбоновой кислоты........... 42
?-Метил-р-фенил-а, а'-дицианоглутаримид............... 45
р-Метил-р-фенилглутаровая- кислота.................. 46
9-Метил флуорен........................... 48
З-Метил-2-фуранкарбоновая кислота и 3-метилфурап......... 50
Тетрацетилэтан............................ 52
Тетрацианоэтилен......................... . 54
2,4,4,-Триметилциклопентанон.................... 58
Трнптицен.............................. 61
Тритиокарбодигликолевая кислота .................. 63
а, а, ?-Трифенилпропионитрил..................... 66
л-Трициановинил-N, N-диметиланилин................. 67
1-Фенилпентен-1-ин-4-ол-3 ...................... 69
Этиленацеталь дицианокетена..................... 72
Этиловый эфир (І-феиилзтилиден)цианоуксусной кислоты....... 74
СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ Сборник 11
Редактор 3. Ф. Ходецкая Технически» редактор В. П. Рыбкина Корректор Е. С. Терентьева
Сдано в производство 15/ХІІ 1960 г. Подписано к печати 5/IV 1961 г. Бумага 60 x 92'/ie» = /,4 бум. л., печ. л. 4,8. Уч.-изд. л. 4,4. Изд. № 3/0498. Цена 46 коп. Зак. 2130.
ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ. Москва, 1-» Рижский пер., 2.
Типография № 2 им. Евг. Соколовой УПП Ленсовнархоза. Ленинград, Измайловский пр.. 29.
