Синтезы гетероциклических соединений - Мнджоян А.Л.
Синтезы гетероциклических соединений
Автор: Мнджоян А.Л.Другие авторы: Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н. А., Мнджоян О. Л., Татевосян Г. Т.
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1957
Страницы: 95
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Скачать:
АКАДЕМИЯ HAУK АРМЯНСКОЙ CCP
институт ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ химии
СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
выпуск
II
ГЛАВНЫЙ РЕДАКТОР
А.Л.МНДЖОЯН
издательство ан армянской ccp ереван 1957
Печатается по постановлению Редакционно-издательского совета Академии наук Армянской CCP
Редакционная коллегия:
А. А. Ароян, В. Г. Африкян, Н. А. Бабаян, О. Л. Мнджоян, Г. Т. Татевосян
ОТ РЕДАКТОРА
Второй выпуск серии „Синтезы гетероциклических соединений", подобно первому, содержит материалы по синтезу производных фурана; в нем приводится описание лабораторных методов получения тридцати соединений этого ряда.
При подборе материалов, публикуемых в выпусках настоящей серии, редколлегия стремится дать описание способов получения соединений, часто используемых или могущих быть использованными в качестве промежуточных веществ в дальнейших синтезах. Исходя из этих соображений, в настоящий выпуск включены прописи получения некоторых гомологов фурана (2,3-днметилфуран, 2-бензилфу-ран), карбонилсодержащих производных (ацетофуран, фурил-акролеин), первичного, вторичного и третичного аминов с фурфуриловым радикалом (фурфурнламнн, фурфурилбензил-амин, фурфурилдиэтиламин) и ряда производных фурфури-лового спирта, фуранкарбоновых и фурнлжирных кислот, и также их эфиров и хлорангидридов, замещенных в фурановом или тетрагидрофурановом кольце углеводородными остатками и радикалами, содержащими различные функции (атомы галоида, амино-, циано-, карбокси-, алкокси- и алкнл-меркапто-группы).
При составлении разделов „Другие способы получения" использовалась литература до 1955 года включительно.
А. Л. МНДЖОЯН
СОДЕРЖАНИИ
стр.
5-Амино.уіетилфурап-2-карооновая кислота............ 9
Ацетат 5-бензилфурфурилового спирта.............. 13
Лцетофуран.....................•..... 14
2-Беизилфуран......................... 17
5-Бензилфуроил-2-тиосемикарбазид................ 19
Л-Бензилфурфурилопый спирт.................. 21
Дн-(5-карбоксифурфурнл)-сульфид................ 28
2,3-Диметнлфураи........................ 30
4,">-Диметнлф\,раи-2-карбопопая кислота............. 32
Лифурфурилмочеппна...................... 31
Диэтилоиый эфир тетрапідрофурфурнлмалоновоіі кислоты .... '•¦Ci
Диэтиловый эфир фурфурилиденмалоновой кислоты....... 40
'-(5-Карбоксифурнл-2)-пропиоиовая кислота........... -42
ЛАетилопый эфир 5-метилтетрап1дрофуран-2-карбонопоп кислоты . . 45
Метиловый эфир 4-хлорметил-5-метилфуран-2-карбонопой кислоты . 47
Метиловый эфир 5-циапметилфуран-2-карбоновой кислоты .... ¦O
5-Метилфу рфу риловын спирт................... 'Г| 5
Фурилакриловая кислота..................... г)5
Фурилакролеин........................ 'Г>7
2-(Фурил-2')-1,3,4-оксадиазол-5-тпол........•...... СО
[•і-(Фурнл-2)-пропиононая кислота................ ('4
Фурфуриламин...........•............ ''7
Фурфурнлбензилампи...................... 70
Фурфурилднэтиллмии...................... "4
5-Фурфурилмеркаптометцлфуран-2-карбоновая кислота...... 7o
Фурфуриловый спирт ...................... '9
Хлорангидрид 5-брочфуран-2-карбоиовой кислоты......... 82
Хлорангидрид 5-пропикснмстилфуран-2-карбоновой кислоты .... 83
Этиловый эфир 5-(3-*лорэтнл)-фураи-2-карбоновой кислоты .... 85
5-Этилфуран-2-карбоновая кислота................ 88
7
5-АМИНОМЕТИЛФУРАН-2-КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА
ClCH2К_0^ COOC211,, 4- (CHj)11N1
(CH2^N1-ClCH2
(ClI2J6n4• ClCIb K0/COOCjHj,
COOCI I, j- 31 ICl + 12C2H5OH
I ICl • II2NCH2 ^COOC2H-, + 6Cl I2(OC2Hj)2 + 3Nl I4CJ
HCl ¦H1NCH-L JCOOC-.il, + NaOH —
H2NCH2Ix
О
II2NCH. 1N40/1 COOC2II5+ NaCl | H2O
СООС.Н, 4- КОН —
h2nch2 1XqX cook 4- c2h5oh
H2NCH»
COOK -f-CH3COOH —
H2NCH2
COOH 4- CH3COOK
Предложили: А. Л. Мнджоян, В. В. Довлатяи. Проверили: А. А. Ароян, Н. X. Хачатрян.
Получение
Этиловый эфир 5-аминометилфуран-2-карбоновой кислоты. В двухлитровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 06,5 г (0,3 моля) этилового эфира, 5-хлорметилфуран-2-кар-боновой кислоты с т. кип. 112—114°/2 мм (см. „Синтезы гетероциклических соединений" I, стр. 37), 46,2 г (0,33 моля) уротропина и 75 мл сухого хлороформа. При перемешивании кипятят смесь на водяной бане в течение 2 часов, после 'чего к образовавшейся четвертичной соли (примечание 1) прибавляют 380 мл абсолютного спирта и, не прекращая нагревания и перемешивания, пропускают в колбу через промывную склянку с концентрированной серной кислотой быстрый ток хлористого водорода. После насыщения хлористым водородом кипятят смесь в течение 1,5—2 часов, а затем дают ей охладиться до комнатной температуры, отсасывают выпавший хлористый аммоний и из фильтрата сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме водоструйного насоса полностью отгоняют хлороформ, спирт и летучие побочные продукты. Остаток в перегонной колбе по охлаждении превращается в кристаллическую массу, состоящую в основном из хлористоводородной соли этилового эфира 5-аминометилфуран-2-карбоновой кислоты. К образо-