Дифенилолпропан - Верховская З.Н.
Скачать (прямая ссылка):
C4H9OCH2
но-/Л
Сн CH2OC4H9
C4H0OCH,
CH
CHoOC4H9
C4H9OCH,
-он
CH2OH
но-^_і_ А^-он
C4H9OCH2 Шз CH2OQH9
Этот продукт, так же, как и резольные смолы, применяется в производстве лаков. Он обладает большими преимуществами перед резольной смолой. Существенными недостатками обычных резольных смол являются нестабильность их цвета при нагревании (вследствие присутствия свободного фенола) и большая хрупкость. Устранить хрупкость резольной пленки введением в лак пластификаторов невозможно вследствие плохой растворимости отвержденных смол в общеупотребительных пластификаторах. Смола на основе дифенилолпропана, модифицированная путем этерификации метилольных групп спиртами, отличается большей эластичностью, растворима в углеводородных растворителях и совместима с маслами.
В качестве модифицирующего компонента применяют также натуральные смолы и их эфиры, преимущественно канифоль и эфиры канифоли111. Эти смолы применяют в масляных лаках для замены природных копалов и поэтому их называют искусственными копа лами. Предполагают112, что взаимодействие фенольной смолы с канифолью происходит следующим образом. Сначала из феноломети лольных остатков смолы при нагревании образуются остатки метил иденхинона (хинометида)
он о
- Js/****_/¦'yV*"
U -що и
которые далее реагируют с абиетиновой и левопимаровой кислотами находящимися в составе канифоли, с образованием хромановых ко лец.
Для «нейтрализации» непрореагировавших карбоксильных групп кислот, содержащихся в канифоли, продукт модификации (кислый копал) этерифицируют многоатомными спиртами — обычно глицерином или пентаэритритом. Особенно хорошими качествами отличаются смолы, в которых фенольным компонентом является дифенилолпропан. Процесс получения этих смол можно осуществить следующим образом112. Сначала конденсацией дифенилолпропана с формальдегидом в щелочной среде получают триметилольное производное дифенилолпропана. Его выделяютпутем нейтрализации реакционного раствора кислотой, с последующей промывкой водой и отделением смоляного слоя. После обезвоживания в вакууме триметилолдифе-нилолпропан подвергают взаимодействию с канифолью, и полученный продукт этерифицируют глицерином или пентаэритритом.
Модифицированная таким образом смола прекрасно растворяется во всех растительных маслах и многих других растворителях. Она хорошо совмещается с различными лаковыми смолами, а также хлоркаучуком и эфирами целлюлозы.
Как уже упоминалось выше, для пластификации феноло-форм альдегидных смол применяют также масла — тунговое, касторово
и талловое. Фенолоспирты, например тетраметилолдифенилолпропан, обрабатывают бутанолом и затем совмещают с маслом. Остатки непредельных кислот тунгового масла реагируют по двойным связям с фенолоспиртами с образованием хромановых колец аналогично реакции в случае канифоли112.
Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водо-: рода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот.
Так, при кипячении смеси растворов дифенилолпропана и едкого кали в метаноле и йодистого метила в течение 10 ч был получен ди-О-метилдифенилолпропан1
CH3 CH,
ко—<f~
-с—
-ок
+2CH3I —2Kl'
CH30-/~^-C--O-i
OCH3
CH3 CH3
который после отгонки метанола и обработки водой высушивают над CaCl2 и перегоняют. Полученный продукт перекристаллизовывают из горячего спирта, а затем из эфира."
Оксиалкильные эфиры дифенилолпропа-н а. Дифенилолпропан реагирует с окисями олефинов с образованием соответствующих оксиалкильных эфиров114-116. Реакция протекает аналогично реакции с одно- и двухатомными фенолами, например с п,п-диоксибензофеноном114.
В случае окиси этилена реакция может быть представлена следующей схемой:
CH,
2H2C-CH2 + НО-
V
-он-
НОСН,—CH,
-О—CH,—сн,он
/
Реакцию проводят в водной среде при 50 °С в присутствии катализаторов — минеральных солей щелочных или щелочноземельных металлов (NaCl, CaCl2, KCl, Na2SO4 и т. д.)115. После отгонки непро-Реагировавшей окиси этилена выкристаллизовавшийся продукт промывают водой и высушивают; выход теоретический; т. пл. 112— 12,5 °С. Синтез можно проводить и в безводной среде116. В этом случае кристаллизация продукта происходит при выливании реакционной массы в воду; выход 96%.
• за
Оксиалкильные эфиры дифенилолпропана могут получаться и при взаимодействии динатриевого производного дифенилолпропана с олефингалогенгидринами117. Например, в случае этиленхлоргид-рина:
CH3
2HOCH2-CH2Cl + NaO-^^^C-^J^-ONa
CH3
CH3
_> носн2-сн2-о-^>-с-^3-о-сн2-сн2он
CH3
Смесь дифенилолпропана и едкого натра в водном спирте нагре вают до 80—85 °С, затем добавляют олефингалогенгидрин и продол жают нагревание в течение определенного времени. Получающийся продукт промывают водой и отгоняют низкокипящие компоненты; остаток представляет собой желаемый оксиалкильный диэфир117
