Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 17

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 83 >> Следующая


кислот

168.

HOOCn

HOOC

HOOC- АЧ—COOH

COOH

COOH

I

(CF2), COOH

COOH

I

(CF2). COOH

-СООН

Описаны также полиарилаты на основе диметильного производного дифенилолпропана

H3C. CH3 /СН,

HO-(A-C-A^0H

CH3

и изо- и терефталевых кислот168.

Для придания полиарилатам термореактивных свойств в цепь макромолекулы полиарилата могут быть введены остатки многоатомных спиртов, таких, как глицерин, триметилолпропан или пен-таэритрит172' 174~177. Вследствие наличия свободных гидроксильных групп такие полиарилаты способны при термической обработке переходить в неплавкое и нерастворимое состояние.

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойства)! ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических яд-

рах аллильные группы

178. 179

. Такие полиарилаты были получены

поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4'-окси-3'-ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой:

CH2-CH=CH2

—О-

.CH2=CH-CH

где R — остаток двухосновной кислоты. В частности, были использованы изо- и терефталевая кислоты.

Благодаря наличию ненасыщенных группировок в полимерной цепи таких полиарилатов можно проводить поперечное связывай

цепей (и благодаря этому отверждение), а также прививку различными мономерами (аллилметакрилатом, метакрилат-2-аллилфено-лом, стиролом, метилметакрилатом и др.) для модифицирования получающихся полимеров179-183.

Ненасыщенные полиарилаты могут быть получены также поликонденсацией дифенилолпропана с дихлорангидридами ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, фумаровой)181 или совместной поликонденсацией дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с ди-фенилолпропаном и о-аллилфенолом185. Такие ненасыщенные полиарилаты способны отверждаться сами по себе при нагревании иди за счет сшивания с помощью винильных мономеров183.

Кремнийсодержащие полиэфиры дифенилолпропана. Получены186 кремнийсодержащие продукты поликонденсации (полиэфиры)

CH3 R

"Vc-AX-0-Si-

—O-

CH3

R'

где RhR' — одинаковые или различные алифатические или ароматические остатки. По патенту186 для получения подобного продукта использовали дифенилолпропан и силаны общей формулы RR'SiX2, где X — атом галогена, ацилокси- или аминогруппа, в которой атомы водорода замещены углеводородными остатками C1-4. Реакция проводится с постепенным повышением температуры до 200 °С в присутствии катализаторов, в качестве которых используют амины (например, дибутиламин), фосфины и другие агенты.

В работе187 описана поликонденсация дифенилолпропана с ме-тилфенилдиэтоксисиланом. Реакция протекает при 150—180°С:

CH3

CH3

лНО-

CH3

OC2H5 OC2H5

-о-А*

+ 2пС2Н5ОН

Кремнийсодержащие полимеры получены также при переэтери-фикации полиорганосилоксанов, содержащих концевые бутоксиль-ные группы, дифенилолпропаном188.

После рассмотрения всех перечисленных превращений можно заключить, что химические свойства дифенилолпропана благодаря наличию в нем гидроксильных групп и бензольных ядер аналогичны свойствам фенола: он является слабой кислотой, образует простые

и сложные эфиры, легко вступает в реакции конденсации и т. Но наличие в дифенилолпропане двух оксифенильных радикалові связанных через алифатическую цепочку, определяет и некоторые его специфические свойства. Взаимное влияние этих радикалов проявляется в том, что каждый из них как бы служит электроноакцеп-торным заместителем для другого. Вследствие этого у дифенилолпропана наблюдается некоторое увеличение кислотности30 по срав^ нению с фенолом. Смещение электронов от гидроксильной группы через бензольное ядро к четвертичному углеродному атому алифатической цепочки обусловливает разрыхление связи этого углерод ного атома с оксифенильными радикалами и приводит к расщеплению молекулы дифенилолпропана под влиянием высокой температуры, кислот, щелочей, солей диазония, азотистой кислоты. Разложение дифенилолпропана является сопутствующей или преобладающей реакцией при его гидрировании на некоторых катализато pax, при алкилировании алкилгалогенидами по реакции Фриделя Крафтса, при алкилировании алкенами в присутствии кислотны катализаторов (H2SO4, BF3, n-толуолсульфокислота и др.).

ПРИМЕНЕНИЕ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Ниже описано применение дифенилолпропана и его производных в промышленности, а также те пути использования, которые пока не реализованы на практике, но могут оказаться перспективными.

Основным потребителем дифенилолпропана является производство эпоксидных полимеров и поликарбонатов.

Эпоксидные полимеры обладают высокой адгезией, химической стойкостью, твердостью, эластичностью, высокими электроизоля ционными показателями, светостойкостью189"191. На их основе готовят лаки и краски, клеи для различных материалов, заливочные и прессовочные материалы, смолы, слоистые пластики и др. Эпок сидные полимеры можно модифицировать, сочетая их с другими продуктами (феноло-формальдегидными полимерами, амидо- и амино-соединениями, с алкидными полимерами и др.), что обеспечивает широкие возможности варьирования свойств изготовляемых из них материалов. Одной из главных областей применения эпоксид ных полимеров является изготовление покрытий для аппаратов, работающих в условиях большой влажности и действия концентрированных растворов щелочи и других химикатов, приготовление защитных лакокрасочных покрытий и др. Они применяются в электротехнике и электронике, в строительном и дорожном деле. Перспективным направлением использования является изготовлени коррозионностойких труб и резервуаров.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 83 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed