Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Верховская З.Н. -> "Дифенилолпропан" -> 10

Дифенилолпропан - Верховская З.Н.

Верховская З.Н. Дифенилолпропан. Под редакцией докт. хим. наук И.В. Калечица — М.: «Химия», 1971. — 196 c.
Скачать (прямая ссылка): diphenylolpropan.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 83 >> Следующая


Таким образом, реакция галогенирования дифенилолпропан1 протекает достаточно легко при использовании обычных агентов

брома, хлора, хлористого сульфурила и брома в момент выделения. Для получения гексагалогенпроизводных необходимо уже применять катализаторы Фриделя — Крафтса.

Нитрование. При обработке дифенилолпропана азотной кислотой (мольное соотношение 1 : 4) при 10—15 °С в присутствии AgOH было получено динитропроизводное107:

CH3

ho-<^V- C-<f~^—он у=/ і \=/

O2N/ CH3 ^NO2

Карбоксилирование. Дикарбоксипроизводное дифенилолпропана может быть получено по реакции Кольбе действием двуокиси углерода на динатриевое производное дифенилолпропана (или на дифенилолпропан) в присутствии щелочи: CH3 NaOOCx

COONa

NaO- —С—/^~~у —ONa CH3

+2CO2

+2HCl

Описан способ108, по которому сначала получают динатриевое производное (растворение дифенилолпропана в водном растворе щелочи, выпаривание на водяной бане и окончательное высушивание при 110 °С и 20 мм рт. ст.). Полученное динатриевое производное растворяют в даутерме и обрабатывают двуокисью углерода. Указывается и на возможность непосредственного растворения дифенилолпропана и твердой щелочи (NaOH) в смеси даутерма и этанола108. После отгонки этанола и воды вязкую массу нагревают в вакууме при 3—5 мм рт. ст. до полного удаления влаги. Остаток представляет собой смесь динатриевого производного и даутерма. Далее, так^же, как и в первом случае, проводится обработка CO2 (1 ч при 50 0C и 45—50 am). Реакционную массу промывают бензолом, затем растворяют в теплой воде и подкисляют, собирая выпадающий в осадок продукт. Таким путем дикарбоксипроизводное дифенилолпропана получается с выходом 85% (т. пл. 274—278 °С при перекристаллизации из уксусной кислоты).

Эта фенолокислота может вступать в различные реакции, свойственные как кислотам, так и фенолам. Так, со спиртами она дает эфиры, например с я-бутанолом — дибутиловый эфир108: C4H9OOCx CH3 /COOC4H9

но-/Л-с-/Л-он

CH3

т. кип. 216°С (0,6 мм рт. ст.); n|f = 1,5306

Конденсация с ацетоном. Дифенилолпропан конденсируется с ацетоном109»110 с образованием полифенола:

2но—^~Л—С-^~Л-ОН + CH3COCHs

-H2O

CH.,

HO-

CH3

I

CH3

*^_с-^~\-он но-<ГЛ-с-<Г^-он

CH,

CH3

, /

\ /

с

HsC^4CH3

Реакция проводится109 в присутствии кислотных конденсирующих агентов (BF3, H2SO4, HF и др.) при 35 °С. При использовании 98%-ной серной кислоты и мольном соотношении конденсирующий агент : дифенилолпропан = 2 : 1 в указанных выше условиях время реакции составляло 79 ч (т. пл. продукта 188 °С). Аналогична протекает конденсация и с О-метиловым эфиром дифенилолпропайа

Конденсация с формальдегидом. Феноло-формальдегидные смолы При взаимодействии фенолов с формальдегидом образуются феноло спирты, которые в зависимости от условий реакции и катализатор, могут далее реагировать между собой или с фенолом, образуя высокомолекулярные продукты.

Соответственно при реакции дифенилолпропана с формальдегидом при разных соотношениях компонентов могут образоваться MOHO-, ди-, три- и тетраметилольные производные дифенилолпропана111. 112:

HOCH2 CHs НО—/ \— с—/ \ —он

CH2OH

носн

-он

CH8OH

но-/

HOCH

Для того чтобы реакция остановилась на стадии образован фенолоспиртов, необходима щелочная среда111. Механизм образ вания таких метилольных производных дифенилолпропана в щелочной среде, по-видимому, аналогичен механизму случае фенола113. Реакция может протекать в присутствий каталитического количества щелочи. Однако если количество щелочи берется достаточным для превращения всего ди-

фенилолпропана в растворимое натриевое производное, реакция протекает в гомогенной фазе и скорости побочных реакций практически ничтожны. Такой способ обеспечивает возможность наиболее полного выделения метилольных производных. Для максимального замедления реакций конденсации процесс необходимо вести ари достаточно низкой температуре (20—30 °С); в этих условиях реакция продолжается несколько дней111. 112.

Известно112, что при поликонденсации фенолов с избыточным количеством формальдегида в щелочной среде получаются резоль-ные смолы. Образующиеся на первой стадии процесса фенолоспирты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана:

ОН

он



,CH2OH

+

-H2Oj

CH9OH

CH2OH

I

CH2OH

В процессе дальнейшей поли конденсации образуются смолообраз-ные продукты, имеющие линейное строение (иногда разветвленное). Благодаря наличию орто- и пара-метилольных групп эти резольные смолы способны при нагревании или при введении кислотного катализатора отверждаться с выделением воды, образуя пространственные структуры:

ОН

ОН

,CH2n

Ч

CH2 J

CH2

Jd JCl

• •¦/Y^chAAch,-. он

он

При взаимодействии метилольных производных дифенилолпропана со спиртами в присутствии кислотных катализаторов получаются эфиры. Так, при взаимодействии дифенилолпропана в щелочной среде с формальдегидом получается тетраметилольное производное, которое при этерификации бутанолом дает продукт, состоящий из смеси три- и тетрабутилпроизводных112:
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 83 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed