Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.
Скачать (прямая ссылка):
112
Реакция Виттига
ВЫВОДЫ
Реакция Виттига представляет собой очень хороший мйтод синтеза олефинов, если заместители в фосфоране и карбонильном соединении не препятствуют реакции. Однако на основании приведенных выше данных можно сделать вывод, что высокая реакционная способность большинства фосфоранов в значительной степени ограничивает возможность использования реакции, в особенности в случае заранее синтезированных фосфоранов, полученных действием такого эффективного реагента основного характера, как н-бутиллитий. Однако вполне вероятно, что получение фосфорана in situ с применением этилата натрия в качестве основания. найдет более широкое применение и позволит преодолеть это затруднение. Таким путем можно получать и использовать in situ реактивы Виттига, содержащие менее реакционноспособные заместители, чем карбонильная группа, но нормально реагирующие с н-бутиллитием и фосфоранами, например фосфоранами, образующимися из галогеноэфиров. Реакцию Виттига можно использовать для получения циклических олефинов действием этилата натрия на фосфонийгалогениды, синтезированные из галогенокетонов.
' " ЛИТЕРАТУРА
1. Barton D. Н. R., Campos-Neves A. da S., Cookson R С, J. Chem. Soc, 1956, 3500.
2. Bergma п W., D u s z a J. P., Ann., 603, 36 (1957).
3. В о h 1 m a n n F., Ber., 88, 1755 (1955).
4. В о h 1 m а п п F., Вег., 90, 1519 (1957).
5. Bohlmann F., Inhoffen E., Ber., 89, 21 (1956).
6. Bohlmann F., Inhoffen E., Ber., 89, 1276 (1956).
7. Bohl mann F., Inhoffen E., Herbst P., Ben, 90, 1661 (1957).
8. Bohlmann F., Mannhardt H.-J., Ber., 88, 1330 (1955).
9. Bohlmann F., Mannhardt H.-J., Ber., 89, 1307 (1956).
10. Bohlmann F., Po litt J., Ber., 90, 130 (1957).
11. Bohlmann F., Vi ehe H.G., Ber. 88, 1245 (1955).
12. Bohlmann F., Viehe H-6., Ber., 88, 1347 (1955).
13. Coff man D. D., Marvel C. S., J. Am. Chem. Soc, 61, 3496 (1929).
14. Dicker D. W., Whiting M С, Chem. and Ind., 1956, 351. 15- H а r r і s о n I. Т., L у t h g о e В., неопубликованные данные.
16. Harrison I. Т., Lythgoe В., Ргос. Chem. Soc, 1957, 261; J. Chem. Soc, 1958, 837, 843.
17. Harrison I. T.,' Luthgoe в., Trippett S., Chem, and Ind., 1965, 507; J. Chem. Soc, 1955, 4016.
Литература
113
18. H о г п er L, L і n g п a u Е, Ann, 591, 135 (1954). 18а. H u і s m a n Н. О, Chem. Weekblad, 59, 133 (1963).
19. Idler D. R., Fagerhund U. Н. М, J. Am. Chem. Soc, 79, 1988 (1957).
20. Inhoffen Н. H., Bruckner К., Hess H.-J., Ber, 88, 1850 (1955).
21. Inhoffen H. H, Bruckner К, Domagk G. F., Erdmann H.-M, Ber, 88, 1415 (1955).
22 Inhoffen H. H, Irmscher K, Ber, 89, 1833 (1956).
23. Inhoffen H. H, Kath J, Sticherling W, Bruckner K., Angew. Chem, 67, 276 (1955); Ann, 603, 25 (1957).
24. Inhoffen H. H, Quinkert G, Schutz S., Ber, 90, 1283 (1957).
25. Isler O, Chopard-dit-Jean L. H, Montavon M, Ru-egg R, Zeller P, Helv. Chim. Acta, 40, 1256 (1957).
26. Isler O, Gutmann H, Lindlar H, Montavon M, Ru-egg R., Ryser G, Zeller P, Helv. Chim. Acta, 39, 463 (1956).
27. Isler G.', Gutmann H, Montavon M„ Ruegg R, Ry-s.erG*.,Zeller P, Helv. Chim. Acta, 40, 1242 (1957).
88. L«vi ne S. G, J. Am. Chem. Soc, 80, 6150 (1958).
29. L u s с h e r G, Dissertation Eidg. Techn. Hochschule, Zurich, 1922.
80. Meyer J, Helv. Chim. Acta, 40, 1052 (1957).
31. Mond on A, Ann, 683, 115 (1957).
32. Парфентьев Л. H, Шамшурин А. А, ЖОХ, 9, 865 (1939).
33. R a m і г е z F, L е v у S, J. Org: Chem, 21, 488 (1956).
34. S о п d h е і m е г F, M е с h о u 1 a m R, J. Am. Chem. Soc, 79, 5029 (1957).
35. S tau dinger Н, Meyer J, Helv. Chim. Acta, 2, 635 (1919).
36. Tr і p pet t S, Chem. and Ind., 1956, 80.
37. T r і p f$e 11 S, неопубликованные данные.
88. Wittig G„ Angew. Chem, 68, 505 (1956); Experientia, !2, 41 (1954).
39. W і 11 і g G, G e і s s 1 e r G, Ann, 580, 44 (1953). 40- W і 11 і g G, H a a g W, Ber, 88, 1654 (1955).
41. W і 11 і g G, S с h o 11 k оp f'U, Ber, 87, 1318 (1954).
42. Horner L, H off mann H, Wippel H. G, Ber, 91, 61 (1958).
43. Scholl kopf U, Angew. Chem, 71, 260 (1959).
8 Зак. 1416
МЕТОДЫ ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ
Ф. Д. ГАНСТОН
ВВЕДЕНИЕ
Частичное окисление олефина в соответствующее диокси-соединение (гликоль или а-диол) обычно называют гидро-ксилированием. Эта реакция нашла применение для^ расщепления природных соединений, при синтезе органических соединений и для установления строения многих олефинов; реакция имеет и теоретическое значение.
\с^с/ r"'p<™p°°a™e > \с (он)-с (он)<( .
Имеется много реагентов, которые могут подобным образом окислять олефины, однако здесь рассматриваются наиболее важные из них. Наибольший интерес представляют те реагенты, которые действуют стереоспецифично и приводят к полному или преимущественно цис- или транс-присоединению двух оксигрупп. В случае многостадийных реакций цис- или транс-присоединение, если не делается особых оговорок, относится к реакции в целом, а не к отдельной стадии процесса. Ниже показаны структурные отношения между олефином цис- или транс-конфигурации и образующимся гликолем, который может быть обозначен как цис- или транс, эритро- или трео-, мезо- или а7-форма в зависимости от остальных имеющихся групп:
