Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.
Скачать (прямая ссылка):
64
ПФК как реагент в органической химии
1 час при 140° [160]. При использовании хлористого цинка выход составляет только 42%. Смесь хлорокиси фосфора с хлорным оловом в кипящем нитробензоле (4 час) дает выход около 90% [125]. При синтезе фенантридина с ПФК было отмечено влияние перемешивания. Без перемешивания единственный выделенный продукт реакции представлял собой N1 №-бйс-(о-бифенилил)формамидин [160]. Аналогичным путем получены бромированные фенантридоны. Циклизацию 2-формамидо-2-нитробифенила и 2,2'-диформамидобифенйла в присутствии ПФК не удалось осуществить. Последнее соединение было подвергнуто двойной циклизации в 4, 9-диаза-пирен нагреванием в течение 8 час с плавом хлористого алюминия и хлористого натрия при 250—280° [15].
К другим полиядерным гетероциклическим системам, синтезированным с ПФК, относятся 3,4-дигидро-4-фенилкарбо-стирил и 3,4-дигидро-4-изокарбостирил [156], 4-(1,2,3,4-тетра-гидро-1-изохинолил)гидрокарбостирил, который получают перегруппировкой ?-фенилэтиламида гетероауксина с последующей циклизацией [161], и 2,4-диметилиндено-(3',2': 6,7)-хинолин из анила ацетилацетона и 2-аминофлуорена [29].
Проктор и Томпсон [131] описали новый способ получения производных тетрагидроизохинолина. Прн нагревании л-то» луолсульфонильного производного N-?-фенилэтилаланина (XXXVI) с ПФК выделяются вода и окись углерода и образуется толуолсульфонильное производное тетрагидроизохинолина (XXXVII). Однако из толуолсульфониламида N-фенил-
т-аминомасляной кислоты (XXXVIII) действием ПФК был получен 1-феннл-2-пирролидон (XXXIX).
о
HO4 Il
\С-CH2
(21)
XXXVl
XXXVII
о
о Il
(22)
SO2CeH1CH1 XXXVUl
3
XXXlX
основные типы реакций, вызываемых ПФК
65
Из янтарной кислоты и гидразингидрата, взятых в молярном отношении 2:1, под действием ПФК получен пергидро-1,4,6, 9-тетракетопиридазо-[1, 2-а]-пиридазин с выходом 80% [56].
Из амида т-циклогексен-1-илмасляной кислоты (XL) и ПФК получен спиропиперидон (XLI) [77].
<^_^-CHjCH8CH2CONH2 пфк-> <^ \</ ^> (23)
H
XL XLI
Циклизация с образованием семичленных колец
ПФК оказалась особенно эффективной при замыкании се-мичленного кольца. Например, бензосуберон получен из й-фе-нилвалериановой кислоты с выходом 84% нагреванием с ПФК в течение 2 час при 100° [67, 88] и из метилового эфира с выходом 90% [66]. Аналогичным путем получены 7-кето-1,2,3, 7,8,9, 10, 10а-октагидроциклогепта-[ііе]-нафталин (XLII) с выходом 95% из 1--1,2,3,4-тетрагидронафтилмасляной кислоты [88] и 1,2-нафтосуберон (XLIII) с выходом 80—95% из соответствующей кислоты [164]. Описано также метоксипро-изводное 1,2-нафтосуберона [68]. Из о-фенилэтилбензойной кислоты получено с прекрасным выходом ожидаемое производное дибензоциклогептанона [30].
0V-
\ / \
XLU4 - XLIII
Циклизацией с ПФК получены многие замещенные бензрсубероны; по этому методу особенно успешно осуществлен синтез метоксибензосуберонов. Данные о метилбензо-суберонах приведены в табл. 2, о метоксибензосуберонах — в табл. 3.
Описаны и другие случаи замыкания цикла при действии ПФК с образованием суберона ряда фенантрена [88], кето-гидробензазулена [3] и производного бензоциклогексанцикло-гептанона [4]. ПФК использовалась также при получении промежуточных продуктов синтеза колхицина [69].
5 Зак. 1416
• • :: Таблица 2
Замыкание цикла с образованием метилзамещенных бензосуберонов под действием ПФК
Продукт реакции
Время, мин
Температура, °С
Выход, к
Литература
240
130—140
89
5
2-Метилбензосуберон-5і.....
2,5
161
88
55
2,3-Диметилбензосуберон-5 . . .
120
95
56
5
1,4-Диметилбензосуберон-5 . . .
35
95
67
5
Таблица 3
Замыкание цикла с образованием метоксизамещенных бензосуберонов под действием ПФК
Продукт реакции
Время,
мин
Температура, "с
Выход,
%
Литература
1-Метоксибензосуберон-5 .....
30
95
_ ,
63
1,2-Диметокси6ензосуберон-5 . . .
30
95
67
63
2,3-Диметоксибензосуберон-5 . . .
30
95
74
63
2,З-Диметоксибензосуберон-5 . . .
60
75
84
102
1,4-Диметоксибензосуберон-5 . . .
55
60
55
5
1,2,3-Триметоксибенаосуберон-5 . .
50'
70
91
102
2,3,4-Триметоксибеизосуберон-5 . .
30
95
99
63
2,3,4-Триметоксибензосуберон-5 . .
40
100
91,2
62
2,3,4-Триметоксибензосуберон-5 . .
20
100
79
62
2,3-Метилендиоксибензосуберон . .
30
95
Полимер
63
2, З-Диметоксибензосуберен-5-кар-
30
10
66
101
Этиловый эфир 2,3,4-триметокси-
бензосуберен-5-карбоновой-6 кис-
80
5
90
104
Этиловый эфир 2,3,4-триметокси-
бензосуберен-5-дикарбоновой-5,6
—
5
97
104
2,3,4-Триметоксибензосуберон-5-
уксуснаи-б кислота (еноллактон)
11
100
60
62
2,3,4-Триметоксибензосуберон-5-
уксусная-6 кислота (еноллактон)
11
100
98
62
Этиловый эфир 2, З-диметокси-9-
