Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рафаэль Р. -> "Успехи огранической химии, Том 1" -> 19

Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.

Рафаэль Р., Тейлор Э., Уайнберг Г. Успехи огранической химии, Том 1. Под редакцией Кнунянца И.Л. — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 397 c.
Скачать (прямая ссылка): uoc1.djv
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 136 >> Следующая


Имеется патент [13] на получение 2,3-диметилиндола из N-бутениланилина и ПФК.

44, 165].

ix

X

58

ПФК как реагені в органической химии

Действием ПФК на изонитрозоацетанилид (XI) получен изатин (XII) с выходом 50—60% [53, 128]. Производные с метильными и метоксильными группами в кольце дают изатины с примесью N-фенилоксамидов. Из производных с хлором в положениях 2 и 4 получены оксамиды с выходом 40—

hc=noh ^\__=0

I ПФК

со 80°, 30 мин

+ nh3 (9)



н • ¦ h .

XI XII-

50% и небольшое количество изатинов, а из нитро- и амино-производных образуются лишь высокоплавкие продукты конденсации.

Хейн^ Олхейм и Ливит [75] применяли ПФК для синтеза 2-замещенных бензимидазолов, бензоксазолов и бензотиазо-лов (XIV) из кислот, сложных эфиров, амидов и нитрилов взаимодействием с o-амино-, о-окси- и о-меркаптоанилидами (XIII) [схема реакции (10)]. Выходы обычно хорошие, а метод можно было распространять на синтез бис-бенз-имидазолов [173].

n

™*+w™!ufY Vr do

XIIl XIV

X = nh, о, s; y = cooh, coor, conh2, cn; r = адкил или арил .

Производные семикарбазида под действием ПФК превращаются в замещенные триазолы [9]. Так, из 4-бензоил-1-фе-нилсемикарбазида (XV) получен 3-окси-1,5-дифенил-1,2,4-триазол (XVI) с выходом 76%. При замене бензоильной группы в замещенном семикарбазиде л-нитробензоильной получен соответствующий 1-нитрофенилтриазол, но в случае 2,4-динитробензоильного производного реакцию не удалось осуществить.

с,ви& . c6h5

1 I

nh , /^\

СеН^° Г пфк c6h6-c n (п)

-¦ " . nh—со ^45^ й—сон

XV XVl

Основные типы реакций, вызываемых .ЛФД

59

При синтезе тионафтенов циклизацией а-арилтиокетонов наблюдались перегруппировки. В то время как бензоильное производное XVII дает продукт перегруппировки XVIII с выходом 32%, из соединения с ацетильной группой вместо бензоильной получаются 3-алкилтионафтены без перегруппировки [17, 41]. Как показали Данн и Кокорудз [39], нагревание соединения XVII с ПФК в течение 2 час при 100° ведет

/\ O=CC6H5

CH2

SK

ПФК

v\s/

XVH

180-190°, 3 час

^/\s/\c6HB

XVIII

(12)

к образованию изомерного 3-фенилтионафтена. В присутствии фтористого водорода соединение XVII и 3-фенилтио-нафтен превращаются в XVIII. Дэвис и Мидлтон [41] установили также, что фенилфенациловый эфир в присутствии ПФК перегруппировывается в 2-фенилбензофуран. Циклизация кетона XIX в инден XX не сопровождается перегруппировкой [41, 102]. - ¦ -

Сн30-г^\ °=сСвН5 CH3O-SK-

I ПФК

CH2--

CH3O

~^/\сн/

XIX

CH3O-

~свн5

(13)

л/к/

XX

Среди других циклизаций с участием ПФК, приводящих к образованию пятичленных гетероциклических соединений, следует отметить синтез тиадиазолов [107], оксадиазолов [53, 129], окисей арсафлуорена [28], тиено-[3, 2-&]-пиррола [110] и птеридинов [167].

Циклизация с образованием шестичленних колец

Уиткоп и Патрик [175] нашли интересную реакцию расширения цикла, сопровождаемую перегруппировкой типа перегруппировки Вагнера — Меервейна и состоящую в превращении спирооксиндола (XXI) в 9-метилтетрагидрокарбазол (XXII).

SK-/-1 SK_/S

К-1 HCl или ПФК I 1If

-он -¦U I I І <14>

I н

CH3 xxi

\/кп/к/

I

CH3 XXIl

60

ПФК как реагент в органической химии

К числу шестичленных циклических соединений, полученных с ПФК, принадлежат главным образом кетоны, синтезированные циклизацией f-арилмасляных кислот. В качестве примера можно привести циклизацию" 4- (2,4-диметил фенил )-масляной кислоты в 5,7-диметилтетралон-1 в результате нагревания с ПФК в течение 2—3 мин при 15Tj—170° с выходом 83—90% [55]. При более высоких температурах образуется также 10,11-бензфлуорантрен.

Мосби [111] показал, что циклизация замещенных арил-масляных кислот под действием ПФК может сопровождать? ся перегруппировкой [схема реакции (15)]. Очевидно, остаток^ масляной кислоты в XXIII перед замыканием цикла переме-, щается в симметричное положение, так как при нагревании XXIV (полученного под действием пятихлористого фосфора) не происходит перегруппировки в XXV. В той же работе уста-

O

CH-

CH

НО о

\/

с

СНз CH3

ххш

PCl5

I I -

ПФК

\^ r .

I II I

YY

CH3 CH3 XXIV CH3 о

I Il

/\/\

CH3

4Y

}

(15)

CH3

XXV

новлено, что метильные группы также могут мигрировать. Так, из 7-(2,3,5,6-тетраметилфенил) масляной кислоты (XXVI) циклизацией с ПФК получен 4, 5,6, 7,8-пентаметил-тетралон-1 (XXVII) с выходом 30%.

CH3 - CH3 O

Ch,s ,COOH

fY

ПФК

CH

,-А

Il IT

CH3 CH8 CH3 CH3

XXVI. XXVIl

(16)

Основные типы реакций, вызываемых ПФК

6/

Тем не менее был получен ряд тетралонов путем циклизации, не сопровождавшейся перегруппировкой. Этот метод использовался главным образом для синтеза метоксипроиз-водных [40, 57, 59, 76, 85, 92, 140, 171]. Хорнинг и Уокер [84] установили, что из бензилянтарных кислот, которые могут циклизоваться в производные инданона или тетралона, при использовании ПФК и классических реагентов типа Фриде-ля — Крафтса образуются шестичленные, а не пятичленные циклические кетоны. Введение метоксизаместителей в ариль-ное ядро кислоты не мешает циклизации с помощью ПФК. Серная кислота в этом случае не приводит к циклизации.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 136 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed