Успехи огранической химии, Том 1 - Рафаэль Р.
Скачать (прямая ссылка):
134. Stoll M, Rou ve A, Helv. Chim. Acta, 20, 525 (1937).
135. Свадковская Г. Э., Войткевич С. А, Смольяниво-в а Е. К, Б е л о в В. H., ЖОХ, 27, 2146 (1957).
136. Свадковская Г. Э, Смольянинова Е. К., Белов В. H., ЖОХ, 28, 2268 (1958).
137. Swann S, Trans. Electrochem. Soc, 69, 289, 339 (1936); 77, 460 (1940); 88, 104 (1945).
138. Синтезы органических препаратов, сб. 3, Издатинлит, 1952, стр. 508.
139. S wart z-F., Bull, soc. chim. Beiges, 42, 102 (1933); Bull. acad. roy, Belg, 17, 27 (1931).
140. Th lessen G. W, Miller R, J. Am. Chem. Soc, 77, 770 (1955).
141. Ueno S, Tamura T, J. Soc. Chem. Ind. Japan, 46, 1213 (1943); C A, 42, 6735 (1948).
142. Van der Hoek A. J, Nauta W. T, Ree. trav. chim, 61, 845 (1942).
143. Vanzetti B. L, Atti. accad. nazl. Lincei, Mem, Classe sei. fis. mat. e nai, 7, 331 (1898); 13, 112" (1904); 15, 574 (1906); 16, 79, І39 (1907).
144. Vanzetti B. L, Gazz. chim. ital, 46, 49 (1916).
145. vо n M і 11 e r W, H о f e r H„ Ber, 27, 461 (1894).
146. V о n M і 11 e r W., H о f e r H, Ber, 28, 2427 (1895).
147. Walker J, Wood J. K, J. Chem. Soc, 89, 598 (1906).
148. Wallis E. S,. Adams F. H, J. Am. Chem. Soc, 55, 3838 (1933).
149. Weed on B. C. L, Quart. Revs. (London), 6, 380 (1952). .
150. Weedon В. C L1 неопубликованные данные.
151. Wilson С. L, Lippincott W, T, J. Am. Chem. Soc, 78, 4290 (1956).
152. W1 a d і s 1 a w B, J. Chem. Soc, 1955, 4227.
153. Wohl A., Schweitzer Ber, 39, 890 (1906).
154. Wurtz A, Ann. chim. et phys, 44, 291 (1855); Jahresbericht, 575 (1855).
155. Ziegler K., Hechelhammer W., Ann., 528, 114 (1937),
ПОЛИФОСФОРНАЯ КИСЛОТА КАК РЕАГЕНТ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Ф. УЛИГ, Г. СНАЙДЕР
ВВЕДЕНИЕ
В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто «полифосфорной кислотой» (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении «смесей» фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел «Строение полифосфорных кислот»), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по-
46
ПФК как реагент в органической химии
пытки осуществить синтез изатина по Зандмейеру из изо-нитрозоацет-п-анизидида при использовании смесей фосфорной кислоты и ее ангидрида [146] оказались безуспешными. Впоследствии было установлено, что ПФК все же пригодна для циклизации по Зандмейеру [53], в частности для замыкания цикла в указанном производном анизидина [128].
Насколько авторам известно, впервые полифосфорная кислота была предложена в качестве катализатора органической реакции Розеном. В 1941 г. он получил патент, в котором описана конденсация этиленового соединения с разветвленным предельным углеводородом над катализатором, содержащим «тетрафосфорную кислоту» [135]. Применение тетрафос-форной кислоты для дезалкилирования фенолов было запатентовано в 1945 г. Стиллсоном и Фишелом [158].
Несмотря на предположения о возможности использования ПФК в синтетической органической химии, этот реагент привлек к себе внимание как ценное конденсирующее средство лишь в 1950 г. в результате случайного наблюдения, сделанного Бербером [153] при попытке циклизации Ы-формил-а7-триптофана в 3,4-дигидро-р-карболин-3-карбоновую кислоту действием хлорокиси фосфора. Хлорокись фосфора была взята из склянки, которая до этого несколько лет стояла в лаборатории неплотно закрытой. В указанных условиях не только произошла желательная циклизация, но в* результате ароматизации и декарбоксилирования образовался норгарман (I), для синтеза которого, как предполагалось, были необхо-
димы две дополнительные стадии. Попытки воспроизвести реакцию со свежей хлорокисью фосфора и с другими кислотными реагентами оказались безуспешными. Цель была достигнута лишь при использовании смеси технической ПФК с хлорокисью фосфора. Это привело к выводу, что в склянке' в результате гидролиза и полимеризации образовалась ПФК; лосле этого были начаты систематические исследования эффективности ПФК [154]. В течение нескольких лет были найдены многие области применения ПФК, и вскоре появились обзоры, посвященные этому реагенту. Первый обзор литературы о циклизации при использовании ПФК был сделан в 1954 г. Улигом [168]. Ксннард [96] опубликовал данные об ис-
