Практикум по агрохимии - 2-е изд. - Минеев В.Г.
ISBN 5-211-04265-4
Скачать (прямая ссылка):
Определение йодного числа по Ганусу
Йодное число показывает количество граммов йода, которое может связать 100 г соответствующего жира или масла. Йодные числа в разных маслах изменяются в широких пределах от 30 до 170, самым низким йодным числом отличается кокосовое масло. Определение этого показателя основано на способности ненасыщенных кислот присоединять два атома йода по месту разрыва двойной связи.
Йодное число указывает на количественное содержание непредельных жирных кислот, не указывая на их состав. С повышением йодного числа увеличивается способность жиров к окислению, более жидкой становится консистенция, часть таких масел используется для приготовления лаков, красок и олифы. Пищевые масла отличаются более низким йодным числом. Этот показатель изменяется в зависимости не только от видовых особенностей культуры, но и от агротехнических и почвенно-климатических условий.
Принцип .метода. Принято считать, что йод из раствора присоединяется по месту разрыва двойной связи в ненасыщенной жирной кислоте. Однако йод при обычной температуре реагирует с маслами крайне медленно, а при нагревании присоединение его идет неравномерно. Быстрее реагируют с жирами галоидопроизводные йода: ClI - по методу Гюблю и BrI - по методу Гануса, в остальном эти два метода принципиальных различий не имеют. Реакция с олеиновой кислотой:
444
CH3(CH2JvCH = CH(CH2J7COOH + BrI ->
-> CH3(CH2J7CHBrCHI + (CH2J7 - COOH В незначительных размерах может происходить замещение галогеном водорода насыщенных групп, и результат анализа получается выше теоретического, поэтому требуется точное соблюдение методики. Масло растворяют в хлороформе, добавляют BrI (раствор Гануса), реакция замещения протекает в темноте в течение часа. Остаток бромистого йода обрабатывают раствором йодата калия, при этом происходит следующая реакция: BrI + KI *KBr + I2
Избыток йода, не вступившего в реакцию замещения, примерно более половины от первоначального количества титруют раствором гипосульфита точно известной нормальности.
Ход анализа
Навеску масла от 0,2 до 1,0 г берут в зависимости от ожидаемого йодного числа. При йодном числе 30 - 100 ед. навеска составляет 0,4 -1,0 г; при 100 - 150 ед. - навеска 0,3 г, при йодном числе более 150 ед. -навеска 0,2 г берется на аналитических весах в малую стеклянную пробирку с плоским дном или бюкс.
При массовых анализах можно использовать микропипетки высокого класса на 0,2 CMJ И, зная вес капли, брать навески объемным методом. Стеклянная пробирка с маслом длинным пинцетом помещается на дно чистой сухой конической колбы на 600 см" с притертой пробкой. В навеску масла осторожно вливают 10 CMj хлороформа, опрокидывают вращательным движением пробирку и растворяют масло. Если масло не растворится и смесь будет непрозрачной, следует добавить новую порцию хлороформа. В колбу из бюретки приливают точно 25 см" раствора Гануса. Пробки смачивают раствором KI, во избежание потерь йода, и плотно закрывают колбы; реакционную смесь тщательно перемешивают и оставляют стоять в темноте на 1 ч при температуре 26 -300C или на 2 ч при комнатной температуре. Одновременно проводится контрольное определение реакционной смеси. В контрольную колбу наливают 10 см" хлороформа, 25 см" раствора Гануса, перемешивают и также выдерживают в темноте.
По окончании реакции в опытную и контрольную колбы приливают 10 см" 2%-го раствора йодистого калия, смачивая этим раствором пробку и шлиф колбочки, затем по 50 см" дистиллированной воды и титруют избыток йода 0,1 н. раствором гипосульфита до желтой окраски, затем прибавляют 1 см" 1%-го воднорастворимого крахмала и титруют медленно, перемешивая содержимое колбы, до исчезновения голубой окраски. Раствор йодистого калия и воду доливают непосредственно перед определением. Если хлороформ нечистый, йод переходит в раствор медленно, титрование затягивается, результаты неверны.
445
При массовых анализах следует при титровании соблюдать ту же последовательность образцов, что и при заливке раствором Гануса.
Расчет результатов на 100 г жира: в реакции йод и гипосульфит реагируют в эквивалентных количествах, поэтому
х= (а-Ь)-Нг- 126,9-100 H- 1000
где X - йодное число, г; а - объем гипосульфита, пошедший на титрование опытной колбы, CMJ; Ъ - объем гипосульфита, пошедший на титрование контрольной колбы, см^; Нг - нормальность гипосульфита; 126,9- атомная масса йода, г; Я - навеска, г.
Реактивы
1. Раствор Гануса (бромистого йода): 13 г йода растворяют в 100 см3 ледяной уксусной кислоты, а затем прибавляют 8,2 г брома. Избыток брома не допускается, так как он усиливает реакцию замещения. Раствор доводят ледяной уксусной кислотой до 1 дм3 и хранят в темной склянке.
2. Хлороформ обычно загрязняется водой, спиртом, эфиром, ацетоном. Очищают его от примесей в делительной воронке, промывая неоднократно водой, затем хлороформ высушивают хлористым кальцием и отгоняют фракции, кипящие при температуре 60 - 61°С. Чистоту хлороформа проверяют, добавляя к нему раствор йодистого калия, при этом он не должен менять окраску и должен сохраняться прозрачным.
