Практикум по агрохимии - 2-е изд. - Минеев В.Г.
ISBN 5-211-04265-4
Скачать (прямая ссылка):
441
животные жиры, содержание их зависит от внешних условий выращивания и хранения.
Принимая условно всю кислотность жира за олеиновую кислоту с молекулярной массой 282,3, можно выражать кислотность в процентах от свободной олеиновой кислоты.
Принцип метода. Навеску масла растворяют в смеси этилового спирта и серного эфира, при комнатной температуре быстро титруют 0,1 н. водным раствором едкого кали по фенолфталеину, а окрашенные жиры - по тимолфталеину.
Ход анализа
Навеску масла 1 - 5 г (чем выше ожидаемое кислотное число, тем меньше навеска) берут на аналитических весах в чистую сухую колбу на 100 см3 и приливают 50 CMj нейтральной смеси серного эфира и спирта при соотношении 2:1.
Слегка взбалтывают и растворяют масло. Если при этом масло плохо растворяется, жидкость слегка нагревают на водяной бане при взбалтывании. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 5 капель фенолфталеина, а для темноокрашенных жиров, где трудно наблюдать переход окраски, - несколько капель тимолфталеина и при постоянном помешивании быстро титруют 0,1 н. водным раствором едкого кали по фенолфталеину до ярко-розовой окраски, а по тимолфталеину - до появления синей окраски.
Расчет результатов производится по формуле
v а- 56,11 100 Кислотное число = -:-
H- 1000
где а - объем 0,1 н. щелочи, израсходованный при титровании, ш3\ H-навеска масла, г; 56,11 - эквивалент КОН.
Процент свободных жирных кислот равен кислотному числу, умноженному на 0,503 (пересчетный коэффициент, который включает отношение молекулярной массы олеиновой кислоты 282,3 к молекулярной массе едкого кали 56,11).
Реактивы
1. Употребляемая для растворения смесь должна иметь нейтральную реакцию. На 2 объема серного эфира берут 1 объем 95%-го этилового спирта, тщательно перемешивают. Прибавляют к смеси несколько капель индикатора и титруют той же 0,1 н. едкой щелочью до получения заметной окраски.
2. 1%-й раствор фенолфталеина.
442
Определение числа омыления
Число омыления показывает, сколько миллиграммов едкого кали необходимо для нейтрализации свободных и связанных жирных кислот, которые содержатся в 1 г жира. Числом омыления учитывают общее количество кислот, входящих в состав масла, а также среднюю величину молекулярной массы этих кислот.
Число омыления изменяется в пределах от 160 до 270 ед. в зависимости от вида культуры и технологии полученная масла, более низким числом омыления обладают жиры из семян крестоцветных.
Принцип метода. Определенное количество жира растворяют в избытке титрованной щелочи при нагревании на водяной бане. Жир гидролизуется на глицерин и жирные кислоты:
CH2OCORi CH2OCOH
CHOCOR2 + 3H2O CHOCOH + R1COOH + ... + R3COOH
I I
CH2OCOR3 CH2OCOH
Затем жирные кислоты нейтрализуются едкой щелочью:
R1COOH + КОН -> R1COOK + H2O.
Остаток щелочи, не связанный в реакции, оттитровывают соляной кислотой по фенолфталеину или другому индикатору.
Ход анализа
Навеска масла (от 1 до 3,0 г) берется на аналитических весах в зависимости от ожидаемых результатов. Масло помещается в сухую чистую круглодонную колбу на 100 см3. При навеске 1 - 2 г приливают из бюретки точно 25 см3 0,5 н. едкого кали в спиртовом растворе, а при навеске 2 - 3 г - 50 CMj щелочи. Закрывают колбу обратным холодильником. Кипятят на водяной бане, периодически взбалтывая раствор, до получения прозрачной жидкости в течение 0,5 - 1 ч.
Одновременно проводят контрольное определение: в такую же колбу приливают 2 CMj дистиллированной воды, 25 CMj щелочи и ставят на водяную баню.
При содержании в материале восков или смол добавляют в колбу такой же объем одного из растворителей (толуола, ксилола) для повышения температуры кипения, а время кипения увеличивают до 2 ч. Если в материале содержится много неомыляемых веществ, то получить прозрачный раствор не удается.
Неостывший раствор в колбе титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты, используя в качестве индикатора фенолфталеин, а в случае окрашенной вытяжки - тимолфталеин. Одновременно титруют раствор в контрольной колбе.
443
Результаты рассчитываются по формуле
х = (Нш-у -Нк-а) ?56,Il
H '
где X - число омыления, мг КОН; Нщ. - нормальность щелочи; Нк - нормальность кислоты; у - объем щелочи, прилитый в колбу, CMJ; а - объем кислоты, определяемый по разности титрования растворов из контрольной и опытной колб, CMJ; H - навеска масла, г; 56,11 - эквивалент КОН.
Реактив
Спиртовой раствор щелочи: 30 г чистого едкого калия растворяют в минимальном объеме дистиллированной воды (« 20 см"). После растворения навески добавляют к ней примерно 1 г гидроокиси бария в концентрированном растворе для осаждения карбонатов, доводят раствор чистым спиртом до объема 1 дм3. Оставляют раствор отстаиваться на одни сутки. В случае появления осадка, фильтруют и сохраняют в склянке из темного стекла, защищая от CO2. Очистку спирта от альдегидов и сивушных масел проводят, добавляя небольшое по весу количество кристаллического KMnO4, перемешивают, отстаивают одни сутки и отгоняют чистый спирт на водяной бане. Спиртовой раствор щелочи при длительном хранении буреет и становится непригодным к употреблению даже при очищенных реактивах.
