Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
2-НАФТОЛ-3,6-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА, ДВУНАТРИЕВАЯ СОЛЬ
P-CO л ь
я. я. дыханов, р. ф. виденина, и. в. покотыло, т. в. перова, в. и. баз-акин, п. д. якухныя
NaO3S-MM-SO8Na C10H6Na2O7S2 М. в. 348,26
Сульфирование 2-нафтола при 100—150° приводит к образованию смеси 2-нафтол-6-сульфокислогы (кислота Шеффера), 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты (Р-.кислота) и 2-нафтол--6,8-дисульфокислогы (Г-кислота) . В зависимости от условий проведения процесса ту или другую нафтолсульфо-кислоту получают в преобладающем количестве [1—4]. Наибольший выход Р-кислоты (84—85%) достигается при сульфировании 2-нафтола 10%-ным олеумом при 120—125° в течение 18 часов или при 130—135° в течение 12 часов; в этих условиях выход кислоты Шеффера составляет около 9% [5]. При выделении Р-кислоты из сульфомассы разбавлением ее водой и насыщением сухим хлористым натрием все компоненты сульфомассы превращаются в натриевые соли, которые в видг примесей содержатся в технической Р-соли. Для очистки Р-соль переосаждают из водного раствора хлористым натрием, затем перекристаллизовывают из воды. Однако однократная очистка позволяет снизить суммарное содержание соли Шеффера и Г-соли лишь на 1,5—2%, а многократная очистка приводит к большим потерям продукта.
Основываясь на том, что Г-соль хорошо растворима в кипящем 80—90%-ном этаноле [5]. а соль Шеффера (как соль моносульфокислоты) хорошо растворяется в разбавленном
спирте, мы разработали способ очистки технической Р-солн путем экстракции из нее примесей 85%-ным этанолом с последующей перекристаллизацией остатка из 50%-ного спирта. После однократной очистки переосажденной Р-соли по этому способу содержание основного вещества в ней составляет не менее 95%.
Характеристика основного сырья
Р-соль, техн., влажная паста, содержащая не менее 60% смеси сухих веществ.
Кальций углекислый, ГОСТ 4530—66, ч. Натрий хлористый, ГОСТ 4233—66. ч. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, ч. Этиловый спирт, 96%-ный, ГОСТ 5962—69.
Условия очистки
Переосаждение. Растворяют 100 г влажной пасты техни ческой Р-соли в 250 мл воды, нагревают до 60—65° и прибавляют небольшими порциями 19—20 г карбоната кальция до достижения рН 8—8,5 по универсальному индикатору. Полученный темно-коричневый раствор нагревают до 92—95°, прибавляют 0,6 г гидросульфита натрия и 10 г активированного угля, перемешивают 30 минут и фильтруют в горячем состоянии. К фильтрату при энергичном перемешивании и температуре 92—95° осторожно приливают концентрированную соляную кислоту до слабокислой реакции по конго (~30 мл кислоты), затем в один прием присыпают 30 г хлорида натрия и, не прекращая перемешивания, охлаждают до 8—10°.
Выделившийся осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре охлажденным до 8—10° 15%-ным раствором хлорида натрия до получения бесцветного фильтрата, тщательно отжимают и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 70—80°. Получают Р-соль в виде белого или слегка сероватого порошка, содержащего 39—40 г сухого вещества.
Экстракция и перекристаллизация. В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 40 г сухой Р-соли, прибавляют тройное (по весу) количество 85%-ного этанола, кипятят 15 мииут и по возможности быстрее фильтруют в горячем состоянии. Осадок промывают на фильтре 60 мл кипящего 85%-ного этанола, присоединяя промывной спирт к основному фильтрату (ом. примечание). Спиртовую экстракцию повторяют еще раз.
Сырой осадок Р-соли после экстракции (36—37 г) растворяют в 12-кратном (по весу), количестве горячего 50%-ного этанола, прибавляют 2 г активированного угля, кипятят 10 минут и фильтруют в горячем состоянии. К горячему фильтра-204
ту прибавляют несколько кристалликов гидросульфита натрия и половинный объем 96%-ного этанола и оставляют охлаждаться во льду до 3—5°.
Выделившиеся бесцветные игольчатые кристаллы отфильтровывают, тщательно отжимают на фильтре, промывают 50 мл холодного 96%-ного этанола, еще раз отжимают и су шат.
Выход Р-соли равен 29—31 г (~50% от веса исходной технической соли в пересчете на смесь сухих веществ); содержание Г-соли — 2,5—3,0%, содержание соли Шеффера—1,8— 2,0%.
Примечание.
При охлаждении спиртового экстракта до 3—5° получают 4—5 г кристаллов чистой Г-соли. Из маточного раствора отгоняют 85—87%-ный этанол и используют его в следующем опыте.
ЛИТЕРАТУРА
1. Р. Огі ess. Вег. 13, 1956 (1880).
2. Герм. пат. 33229 и 33916 (1878); Frdl., 1, 377 и 378.
3. И. И. Воронцов. Ж. прикл. химии, 24, 332 (1951).
4. И. И. Воронцов, П. Н. Соколов. Анил.-крас. пром-сть, 4, 17 (1934).
5. Н. Д о н а л д с о н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. M., ГНТИХимлит, 1963, с. 349.
2-НИТРО-4.5-ДИБУТОКСИАНИЛИН
в. м. дзиомко. а. в. иващенко
OC4H
0SN^/X
OC4H,
C14H22N2O4
М. в. 288,34
2-Нитро-4,5-дибутоксианилин применяется в синтезе полигетероциклических систем [1].
В литературе описано получение этого соединения [1, 2] гидролизом 2-нигро-4,5-дибутоксиацеганилида, который получают нитрованием 3,4-дибутоксиацетанилида. Последний получают ацилированием 3,4-дибутоксианилина.
