Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Найдено.%; С—12,74; 12,98; Н—0,86; 1,15; Р—8,8; Pb—56,7; 56,6 (см. примечание). CuHsO8P2Pb2-H2O. Вычислено, %: С—13,20, Н—1,37; Р—8,54; Pb—57,0.
Примечание.
Содержание свинца определяют крмплексонометрически по следующей методике. В конической колбе растворяют навеску (~0,1 г) вещества н 15 мл смеси (1 : 3) концентрированных азотной и соляной кислот при на греваннн и выпаривают содержимое колбы досуха. Эту операцию повторяют 3 раза. Остаток растворяют в 10 мл концентрированной азотной кис лоты, нагревают до прекращения выделения бурых паров, добавляют ~ 50 м-л воды и нейтрализуют ~ 40%-ным раствором едкого натра до рН 1,5. ЗатеЦ прибавляют точно 3 мл 0,1 н, раствора динатриевой соли этилеидиаминтетрауксусной кислоты (НЭДТУ), 5 мл ацетатного буферного раствора с рН 5,5—6,0, 1 ,мл раствора кснлеиолрвого оранжевого н титруют 0,1 н. раствором НЭДТУ до перехода красной окраски в желтую.
Процентное содержание свинца (x) определяют по формуле
х ^ (3 + V)-Q,001036-\00-K " 8
объем 0,1 н. раствора НЭДТУ, израсходованного на титрование, мл; •
количество свинца, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствопа НЭДТУ, г;
поправка к 0,1 н. раствору НЭДТУ; навеска препарата, г.
где V — 0.001036 —
• к-g —
1. М. И. Ka б а ч н и к, Р. П. Ластовский, Т. Я. Медведь, В. В. Медынцев, И. Д. Колпаков а, Н. М. Дятлова. Докл. АН СССР, 177. 582 (1967).
2. В. Blaser, К. Н. Worms, Н. G. Germacheld, К. WoIl-mann, Z. anorgan. allgem. Chem., 381, 247 (1971),
3. Р. П. Ластовскнй, И. Д. Колпаков а, Л. В. Крнннцкая, Е. И. Миронова. Методы получения химических реактивов н препаратов, вып. 25. M., ИРЕ А, 1972, с. 147.
4. Белы. пат. 619620 (1963); С. А., 59, 11566 (1963).
5. Франц. пат. 1412865 (1965); С. А., 64, 8237 (1966).
2-МЕТОКСИ-№ЭТИЛ-1,6-ДИОКСА-9-АЗАСПИРО-[4,5]ДЕКАН
[ А. А. пономарев, \ и. А. маркшина, т. и. губиhА
CH9O-
/°-\
\0/\.
-n/ I
C8H6
C10H19NO3
м. в. 201,25
2-Метокси^-этил-1,6-диокса-9-азаспиро[4,5]декан получен нами впервые восстановлением 2-метокси-Г^-ацетил-1.,6-диокса--9-азаспнро[4,5]декана алюмогидридом лития.
СХЕМА СИНТЕЗА
CH4O-
LiAlH4
сн.о-
о-
¦\
V/\_N/
I
COCH8
Характеристика основного сырья
CjH$
2-Метокси^-ацетил-1,6-диокса-9-азаспироІ4,5]декан, т. кип. 145—14872 мм, = 1,4880, rf420 ='1,1757; получение см.
с. 187 этого сборника.
Алюмогидрид литня, РЭТУ 1067—63, ч.
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и ка-196
пельной воронкой, помещают 3 г (0,08 моль) алюмогидридз лития в 100 мл абсолютного эфира (см. примечание 1). При перемешивании по каплям добавляют 7 г (0,04 моль) 2-мето-кси-Ы-ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро[4,51декана в 25 мл абсолютного бензола (см. примечание 1) и нагревают реакционную смесь 10 часов на водяной бане при 40—50°. Затем раствор с осадком непрореагировавшего алюмогидрида лития переносят в колбу Эрленмейера. При охлаждении колбы водой со льдом осторожно по каплям приливают • 20—40 мл воды для разложения избыточного алюмогидрида лития. Выпавший белый студнеобразный осадок отфильтровывают и промывают на фильтре эфиром 4 раза порциями по 50 мл. Эфирные вытяжки объединяют с основным эфирным раствором и сушат над безводным сульфатом магния. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют при пониженном давлении.
Выход 2-метокси-№-этил-1,6-диокса-9-азаспиро{4,5]декана равен 5,5 г (85%), т. кип. 97—10074 мм, я» = 1,4630; rf420 = = 1,051 (см. примечание 2).
Найдено, %: С—59,42; 59,18; Н—9,01; 9,69; N-6,79; 7,22; mr0 = 52,76.
C10H19NO3. Вычислено; %: С—59,68; Н—9,52; N—6,96; mr d = 52,85. Примечания:
1. Абсолютный эфир н бензол приготовляют по методике [2].
2. Аналогичным путем получают 2-метокси-2-метил^-этил-1,6-дпокса-9-азаспиро[4,5]декан, из 2-метокси-2'-метил^-ацетил-1,6-диокса-9-азаспиро[4,5]-декана [1] выход 80%, т. кип. 90—9174 мм, п20 = 1,4639, dt™ = 1,036.
Найдено, %: С-61,42; 61,57; Н—9,90; 9,84; N-6,14; 6,44; MR в =57,13.
C11H22NO3. Вычислено, %: С—61,37; Н—9,83; N—6,50; mr0 = 57,47.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. А. Пономарев, И. А. Маркушина, Л. И. Пивоваров а, Т. И. Губнна. Химия гетероцикл. соед., 2, 75 (1970).
2. Препаративная органическая химия. М.—Л., «Химия», 1964, с. 155.
МОНОАЛКИЛГИДРАЗИНЫ
в. с. стопския, 3. и. сергеева, б. в. иоффе
CH1=CH2-NH-NH,
C2H6N2
М. в. 60,10
CH8-CH2-CH2-NH-NH,
C3H8N2
М. в. 74,13
C3H8N2
(CH,),CH-NH-NH2
M в. 74,13
Мокоалкилгидразины получают с выходом 40—80% взаимодействием алкиламинов с хлорамином или гидроксиламин--О-сульфокислотой [1, 3]. Однако наиболее доступными реагентами для синтеза моноалкилгидразинов являются галоген-алканы и гидразин-гидрат. В литературе описано получение этил-, н-пропил- и изопропилгидразинов взаимодействием гидразин-гидрата с бромистыми алкилами [4].
Нами предложен усовершенствованный вариант указанного метода: изменены температурные условия проведения реакции (что в случае этилгидразина, например, позволило увеличить выход с 22 до 66%)- а также значительно сокращено количество гидразин-гидрата.
