Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
схема синтеза
BF3
I I I + CH2=CH-COOCH3
CH3OOC-CH3-CHj
Характеристика основного сырья
1,2-Дигидропирролизин, т. кип. 69—70°/15 мм, «^=1,5308, Cf420 = 1,0056; получение см. (2J.
Метиловый эфир акриловой кислоты, ТУ TCP 32Op—61, ч.
Эфират фтористого бора, т. кип. 124—126°, d415 = 1,135; получение см. [3].
190
Условия получения
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 10,7 г (0,1 моль) 1,2-дигидропирролизина, 8,6 г (0,1 моль) метилового эфира акриловой кислоты и прн перемешивании я охлаждении прибавляют по каплям за 20 минут 6 мл эфирата фтористого бора. Через 30 минут к реакционной смеси добавляют 30 мл метанола и 150 мл воды. Выделившийся масляный слой экстрагируют эфиром 4 раза порциями по 15 мл, эфирные вытяжки сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 118—11971 мм.
Выход 5-[2-(метоксикарбонил)этил-1,2-дигидропирролизи-на равен 12,4 г (64,2%), пЩ =1,5180; rf420 = 1,0975 (см. примечание) .
Найдено, %: С—68,06; 68,03; Н—7,98; 7,85; N—7,58; 7,51; MR D = 53,36.
C11Hi5NO2. Вычислено, %: С—68,37; Н—7,82; N—7,24; MRD = 53,25. Примечание.
Аналогичным путем впервые синтезирован 3-метнл-5-[2-(метоксикарбо-нил)этил]-1,2-дигидропирролизин из 3-метил-1,2-дигидропирролизина [1, 2], выход 72%, т. кип. 122—12471 мм, п2? = 1,5120, dtw = 1,0750.
Найдено, %: С—69,35; 69,20; Н—8,39; 8,23; N—6,89; 6,94. C12Hi7NO2. Вычислено, %: С—69,54; Н—8,26; N—6,75.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. А. Пономарев, И. М. Скворцов. Ж. общ. химии, 97, 32 (1962).
2. А. А. Пономарев, И. М. Скворцов. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып. 17. M., ИРEA, 1968, с. 68.
3. Ю. В. Каря кн и, И. И. Ангелов. Чистые химические реактивы. M., Госхнмиздат, 1955, с 97.
(о-МЕТОКСИФЕНИЛ) ОКСИМЕТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА, НАТРИЕВАЯ И СВИНЦОВАЯ СОЛИ
(о-Метоксифенил)оксиметандифосфоновая кислота, натриевая и свинцовая соли
и. д. колпакова, л. в. криницкая
он
Являясь представителем а-оксиалкандифосфоновых кислот (о-метоксифенил)оксиметандифосфоновая кислота обладает высокой комплексообразующей способностью по отношению ко многим катионам в широком интервале рН [1, 2].
В литературе (о-метоксифенил)оксиметандифосфоновая кислота и ее соли не описаны. Кислота синтезирована нами в растворе взаимодействием о-метоксибензойной кислоты с треххлористым фосфором и водой по методу, описанному ранее для а-оксибензил-а.а-дифосфоновой кислоты [3—5], и выделена в виде натриевой и свинцовой солей.
(HO)2OP-C-PO(OH)2
СпН1208Р2
М. в. 298,12
СХЕМА СИНТЕЗА
COOH
PCl;
О ОНО !! I Il (HO)5P-C-P(OH)2
>3
H2O
-OCH3 +
GOGl
+ I Il
-OCH,
OGHg
J /PO(OH)1
+ неї,
MaOH
I
\
PO(OH)2
OCH, i
/
Pb(CH3COO)3
A-CfOII
PO(ONa)1
4/
OGH8
\
PO(OHXONa)
\J 4PO(O)2
2-
Pb22+
Характеристика основного сырья
о-Мётоксибензойная кислота, МРТУ 6—09—1444—64, ч.
Фосфор треххлор истый, ГОСТ 91—41, ч.
Натр едкий, ГОСТ 4328—48, ч.
Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027—67, ч.
Условия получения
В чбтырёхгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают смесь 76,08 г (0,5 моль) о-метокейбен-зойной кислоты и 9 г (0,5 моль) воды и постепенно прн перемешивании прибавляют из капельной воронки 41,25 г (0,3 моль) свежеперегнанного треххлористого фосфора с такой скоростью, чтобы температура в колбе не превышала 50".
Температуру реакционной массы медленно за 2 часа поднимают до 120 (при этом выделяется хлористый водород, кб-торый поглощается водой) й выдерживают 3 часа при 120— 125°. Затем охлаждают до 90°, добавляют 200 мл воды и кипятят 1 час.
Выпавший при охлаждении осадок непрореагировавшей о-метоксибензойной кислоты отфильтровывают и промывают 200 мл воды.
Фильтрат и промывные воды соединяют вместе, отгоняют с паром до отсутствия ионов хлора в дистиллате, упаривают до объема 50 мл и экстрагируют эфиром примесь о-мето-ксибензойной кислоты-и ее хлорангидрида (5 раз по 25 мл). Нейтрализуют 25 мл раствора кислоты 42%-ным едким натром до рН 7 (по,,универсальной индикаторной бумаге) и многократно прибавляют гидролизный спирт порциями по 50-—100 мл до образования густого желтоватого масла, после чего те же операции проводят абсолютным спиртом до образования осадка, который отфильтровывают и сушат в эксикаторе над хлористым кальцием.
Выход тринатриевой соли (о-метоксифенил)оксиметанди-фосфоновой кислоты равен 18 г (64,8%).
Найдено, %: С—25,08; 25,15; Н—3,30; 3,40; Р—15,96. CnH9Na3O8P2-H2O. Вычислено: %: С—25,05; Н—2,88; Р—16,2.
Приливают к 25 мл раствора кислоты раствор 56,9 і (0,15 моль) уксуснокислого свинца в 120 мл воды, отфильтровывают выпавший белый осадок, промывают его горячей водой (5 раз порциями по 100 мл) и сушат при 75°
Выход свинцовой соли (о-метоксифенил)оксйметаидифос-фоновой кислоты равен 33,0 г (60,6%).
