Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
5. P. F owin а П. J. P. Ch an е. Bull. Soc. Chim. France, 478 (1963); С. А., 159, 1569е (1963).
6. Л. М. К у л ь б е р г. Синтезы органических реактивов для неорганического анализа. М.-Л., Госхимиздат, 1947.
.NO2
5-НИТРОФЕНОЛ(2-АЗО-1')-2/-(р-ПРОПИОНИЛ-ГИДРАЗИНО) НАФТ АЛИН И 5-НИТРОФЕНОЛ(2-АЗО-1')-2'-(в-БУТИРИЛГИДРАЗИНО)НАФТАЛИН
К. А. ДУНАЕВСКАЯ, К. Е. КАЛИНИНА, В. М. ДЗИОМКО
/\/ і I
і °н
/х NHNHCOCh8CH3
I І I
Ci9Hi7N5O4 М. в. 379,38
I Il
/V N I
Il он
N
I
1^4II74I-NHNHCOCH8Ch2CH8
C20Hi9N5O4 М. в. 393.41
5-Нитрофенол(2-азо-Г) -2'-(р-пропионилгидразино) нафталин и 5-нитрофенол(2-азо-1')-2!'-(р-бутирилгидразино)нафталин являются избирательными реагентами при определении цинка. Нами реактивы получены впервые. 14* 2\\
СХЕМА СИНТЕЗА
у ~ ОН
і,, NH2-NH2 • H2O
-4/\\/NH-NH* RRCC0°>° /x/4/NHNHC0R
I Il I
%/\S \/\/
/\/ NaNO., S\S
I I неї ^ I
H2NZY «/У
* он o-
^7NHNHCOR N/^J' __Il OH
---„ N
/ \ /'^/NHNHCOR
I Il I
где R = C2H5—; C3H7-
Характеристика основного сырья
R-Нафтол, ГОСТ 5857—51, ч. Гидразии-гидрат, ГОСТ 5832—51, ч. Пропионовый ангидрид, МРТУ 6—09—1938—64, ч. Масляный ангидрид, МРТУ 6—09—5541—68, ч. Бензол, ГОСТ 8448—61, ч. 5-Нитро-2-аминофенол, СТУ 79—348—х—60, ч. Натрий нитрит, ГОСТ 4197—48, х. ч. Соляная кислота, ГОСТ 3118—46, пл. 1,18, ч. д. а. Диметилформамид, СТУ 79—606—х—60, ч. Этиловый спирт, ГОСТ 5963—51. Серный эфир, ГОСТ 6265—52.
Условия получения
Синтез $-нафтилгидразина. В двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную холодильником и трубкой для ввода тока 212
азота, загружают 100 г (0,694 моль) р-нафтола, 250 мл (5 моль) гидразин-гидрата. Смесь кипятят (температура в бане 140°) в токе азота 40—45 часов (см. примечание 1). Затем раствор выливают в 1,5 л 5%-ного раствора едкого кали. Осадок отфильтровывают, промывают ~300 мл 5%-ного раствора едкого кали и ~300 мл воды, быстро смешивают с 500 мл этилового спирта и фильтруют. Осадок на фильтре промывают ~200 мл серного эфира и сушат в эксикаторе, заполненном азотом, над хлористым кальцием; хранят в ампулах.
Выход р-нафтилгидразина равен 60—65 г (54,7—59,2%). По внешнему виду это мелкокристаллическое вещество кремового цвета; т. пл. 120—121°.
По литературным данным [1]- т. пл. 124—125°.
Получение пропионил-$-нафтилгидразина. В стеклянном стакане емкостью 100 мл смешивают 3,16 г (0,02 моль) р-нафтилгидразина с 20—30 мл бензола и при перемешивании прибавляют 1,56 мл (0,015 моль) пропионового ангидрида. По мере прибавления пропионового ангидрида происходит разогревание. Реакционную массу выдерживают 1 час и фильтруют; осадок на фильтре промывают ~ 10 мл бензола и пере-кристаллизовывают из разбавленного этилового спирта (40 мл спирта и 20 мл воды).
Выход пропионил-р-нафтилгидразина равен 1,4 г (34,4%): т. пл. 158—159°; вещество по внешнему виду представляет собой чешуйки белого цвета.
Найдено, %: С—72,69; 72,83; Н—6,70; 6,76; N—13,28; 13,30. CnHi4N2O. Вычислено, %: С—72,89; Н—6,54; N-13,09.
Бутирил-$~нафтилгидразин синтезируют по аналогичной методике из 3,16 г (0,02 моль) р-нафтилгидразина в 20—30 мл бензола и 2,0 л#/» (0,012 моль) масляного ангидрида. После перекристаллизации из разбавленнного этилового спирта (100 мл спирта и 40 мл воды) получают 1,4 г (31%) бутирил-р-нафтилгидразина в виде чешуек белого цвета с т. пл. 144— 145°.
Найдено, %: С—73,87; 74,09; Н—7,03; 7,08; N—12,12; 12,23. C14Hi6N2O. Вычислено, %: С—73,68; Н—7,01; N-12,23.
Получение 5-нитрофенол(2-азо-Г)-2'-($-пропионилгидрази-но)нафталина. В стакане емкостью 100 мл смешивают 0,9 с (0,006 моль) 5-нитро-2-аминофенола с 16,5 мл воды и 3,6 мл соляной кислоты. При перемешивании прибавляют 0,45 •? (0,0065 моль) нитрита натрия в 3 мл воды и выдерживают массу при диазотировании 30 минут. Полученное диазосоединение сочетают с пропионил-р-нафтилгидразином. Для этого в стакан емкостью 0,5 л, снабженный, мешалкой, загружают 1,2 е про.пионил-р-нафтилгидразина (0,006 моль) в 60 мл диметил-формамида и прибавляют диазосоединение. Массу выдерживают при перемешивании 24 часа. Выделившийся осадок от-
фильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из омеси 200 мл диметилформамида и 20 мл воды.
Выход 5-нитрофенол(2-азо-Г)-2'-(р-пропионилгидразино)-нафталина равен 1 г (45,4% в расчете на 5-нитро-2-аминофе-нол) по внешнему виду это мелкокристаллическое вещество красного цвета с т. пл. 201—203° (см. примечание 2).
Найдено, %: С—58,30; 58,16; Н—5,52; 5,87; N-18,35; 18,52.
Ci9HiTN5O+-(CHa)2NCHO. Вычислено, %: С—58,40; Н—5,30; N—18,38.
5-Нитрофенол(2-азо - 1')-2'($-бутирилгидразино)нафталин синтезируют по аналогичной методике из 1,3 г (0,006 моль) бутирил-р-нафтилгидразина в 60 мл диметилформамида и полученного диазосоединения. После перекристаллизации из смеси 100 мл диметилформамида и 20 мл воды получают 1,2 г (44,1 %) 5-нитрофенол (2-азо-1') -2'-(в-бутирилгидразино) нафталина в виде мелкокристаллического вещества красного цвета с т. пл. 196—197° (см. примечание 2).
