Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ластовский Р.П. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26" -> 51

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.

Ластовский Р. П., Божевольнов Е. А., Бромберг А. В., Брудзь В. Г., Лукин А. М., Решетников Ю. П., Степин Б. Д., Темкина В. Я. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 — Москва, 1974. — 352 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-26.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 94 >> Следующая


R—Br + 2NH2-NH2 -» R-NH-NH1-T-NH1NH1HBr

Гидразин-гидрат, ГОСТ 5832—65, ч.

Этил бромистый, МРТУ 6—09—6467—69, ч.

Пролил бромистый, МРТУ 6—09—446—63, ч.

Изопропил бромистый, МРТУ 6—09—1696—64, ч.

Этиловый эфир, ГОСТ 6265—65, ч.

Кали едкое, ГОСТ 4203—65, ч. д. а.

СХЕМА СИНТЕЗА

Характеристика основного сырья

Синтез этилгидразина. В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 500 мл (10,0 моль) гидразин-гидрата), нагревают до 35° и при энергичном перемешивании (см. примечание 1) за 4—5 часов прибавляют 109 г (1,0 моль)' бромистого этила с такой скоростью, чтобы температура1 реакционной смеси не превышала 40°. Реакционную смесь нагревают еще 1 час при 50—55°. Затем экстрагируют этилгидра-зин эфиром в экстракторе непрерывного действия до установления постоянного объема экстрагируемого слоя (10—12 часов). Эфирный экстракт сушат в течение суток гранулированным едким кали; эфир отгоняют, а остаток перегоняют на ректификационной колонке эффективностью 15 т. т., собирая фракцию с т. кип. 99—101°.

Выход этилгидразина равен 36,6 г (66%)- После повторной перегонки т. кип. 99—1017763 мм, n'f> = 1,4308, d420 = = 0,8471 (см. примечание 2).

По литературным данным [4], т. кип. 1007774 мм, я2^ =

= 1,4276, rf420 = 0,8461.

Получение н-пропилгидразина проводят по методике, описанной выше. Из 500 мл (10,0 моль) гидразин-гидрата и 246 г (2,0 моль) бромистого н-пропила получают 97 г (66%) н-про-пилгидразина с т. кип. 121 —123°. Реакцию проводят при 45— 50°, слегка нагревая реакционную смесь на водяной бане. По окончании добавления бромида нагревают смесь еще 1 час при 60—70° После повторной перегонки получено вещество с т. кип. 121,9—122,27769 мм,п%° = 1,4344, d420 = 0,8406.

По литертурным данным [4], т. кип. 119°, я2^ = 1,4343, rf420 = 0,8366.

Получение иэопропилгидразина. Из 400 мл (8,0 моль) гидразин-гидрата и 246 г (2,0 моль) бромистого изопропила получают 104,4 г (71%) иэопропилгидразина с т. кип. 105—108°. Реакцию проводят при 55—60°. По окончании добавления бромида нагревают реакционную смесь еще 1 час при 70°. Время экстракции 12—15 часов. После повторной перегонки получают 92 г (63%) вещества с т. ,кип. 108,6—109,0°/767 мм и т. пл. 10,9—11,2°, я?° - 1,4292, d420 = 0,8317.

По литературным данным [4], т. кип. 106—107°, Яд = = 1,4280, d420 = 0,8361.

Примечания:

1. При уменьшении скорости перемешивания во время прибавления бромистого этила к гидразии-гидрату выход этилгидразина может понизиться до 40%.

2. Полученный указанным методом этилгидразни содержит ~ 7—10% примеси 1,1-диэтилгидразииа, от которой не удается избавиться повторной перегонкой из-за близости температур кипения указанных соединений.

1. Д. Н. ((ост, Р. С. Сагитуллнн. Успехи химии, 33, 361 (19.64).

2. К. В е и г а н д-Х н л ь г е.т а г. Методы эксперимента в органической хииня. M., «Химия», 1968, с. 543.

3. Ч. Дж. Овербергер, Ж.-П. Апсели, Дж. Г. Ло.мбардиио, Органические соединенна со связями азот —азот. Л., Химия, 1970, с. 1$.

4. А. Н. К ост, R С. Сагитуллнн. Ж- общ. химии, 33, 867 (1ОД>.

2-N-M0P<fc(Wl ИЛ-2-ОКСО-5-МЕТНЛ^5-МЕТО КС ИМ ET И Л-1,3,2-Д И О КСАФОСФО P И HAH

А. в. БОГАТСКИЙ, А. А, КОЛЕСНИК, Т. д. БУТОВА

CH3OCH2 г) Ci

' 4-О' XN О

ьп3 ^

C10H20NO5P М. в. 295,35

2^-Морфолил-2-оксо-5-м«тил-5-метоксиметил-1Д2-диокса-фосфоринан получен нами впервые взаимодействием 2-хлор-5-метил-5-метоксиметил-1,3,2-диоксафосфоринана с морфоли-ном.

Это соединение проявляет умеренную противоопухолевую активность.

СХЕМА СИНТЕЗА CHjOCHj о /-х

>С^ >f + 2HN О

CH

j

CH8-O' ^CI \.

CH3OCH8 _0 о

_> 4C^ ^р€ /~\ /~\

/ Х--O^ \ N О + HN О • HCl

CM3 \_х \_/

Характеристика основного сырья

2-Хлор-5-метил-5-метоксиметил-1,3,2-диоксафосфоринан, cl4™ = 1,284; я» = 1,460, получение см. [1]. Морфолин, МРТУ 6—09—443—63. ч.

Условия получения

В трехгорлой колбе емкостью 0,5 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, к 15,0 г (0,16 моль) морфолина в 400 мл абсолютного эфира при перемешивании и охлаждении до минус 3° по каплям прибавляют раствор 18,0 г (0,08 моль) 2-хлор-2-оксо-5-метил-5-метоксиме-тил-1,3,2-диоксафосфоринана в 20 мл абсолютного эфира. При этом происходит медленное выделение солянокислого морфолина. Смесь нагревают на водяной бане 1—2 часа. Осадок отделяют, эфир отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с г. кип. 185°/1 мм.

Выход 2-М-морфолил-2-оксо-5-метил-5-метоксиметил-1,3,2-диоксафосфоринана равен 17 г (80%); ^420 = 1,2262, п™ = = 1,4820.

2-№Морфолил-2-оксо-5-метил-5-метоксиметил-1,3,2-диокса-фосфоринан представляет собой вязкое вещество, кристаллизующееся при стоянии.

Найдено, %: N—5,13; Р—11,93. Ci0H20NO5P. Вычислено, %: N—5,27; Р—11,65.

ЛИТЕРАТУРА

1. А. В. Б о г а т с к и й, А. А. Колесник, Ю. Ю. С а м и т о в, Т. Д. Bytoea. Ж. общ. химии, 5, 1105 (1967).
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed