Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
СХЕМА СИНТЕЗА NH2CH2Ch2NHCH2CH2NH, + ClCH2CHjOH -> NH2CH2CH9NHCH2CH5NHCh2CH2OH + HCl
Характеристика основного сырья
Диэтилентрнамин, МРТУ 6—09—3208—66, ч. Этиленхлоргидрин МРТУ 6—09—451—63, ч, Натр едкий, ГОСТ 4203—65, ч,
Условия получения
В четырехгорлой колбе емкостью 0,5 л, снабженной мешалкой (100 об]мин), обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, нагревают до кипения (107—110°) при
224
перемешивании раствор 103,2 г (1 моль) диэтилентриамина в 150 мл воды, после чего прибавляют по каплям из капельной воронкн 80,5 г (1 моль) этиленхлоргидрина с такой скоростью, чтобы реакционная масса равномерно кипела. Массу кипятят еще 1 час, затем понижают температуру до 60° и нейтрализуют выделившийся во время реакции хлористый водород добавлением в течение 2 часов 40 г (1 моль) едкого натра. После охлаждения реакционной массы отфильтровывают выпавший осадок хлорида натрня и отгоняют из фильтрата воду в вакууме водоструйного насоса (10 мм). Остаток фракционируют при пониженном давлении, отбирая фракцию с т. кип. 153—15571 мм.
Выход N-(2-оксиэтил)диэтилентриамина равен 55 г (37%). Вещество представляет собой маслянистую бесцветную жидкость, ге*°= 1,4970.
Найдено, %: С—48,5; 48,7; Н—11,7; 11,5; N—28,7; 28,4. C6Hi7N3O. Вычислено, %: С—48,9; Н—11,6; N—28,5.
ЛИТЕРАТУРА
1.1, К it sc hen, СВ. Pollard, і. Organ. Chem., 8 342 (1942). 2. N. Kaiuo. Bull. Chem. Soc. Japan, 34, 5, 651 (1961).
15 Зак. 1164
Ы-(2-0КСИЭТИЛ)ДИЭТИЛЕНТРИАМИН0-^^^"Л'-ТЕТРАУКСУСНАЯ КИСЛОТА
Л. M ТИМАКОВА, В. Я. ТЕМКИНА, Г. Ф. ЯРОШЕНКО, Р. П. ЛАСТОВСКИН
HOH2CH2C4 .CH2COOH
>N-CH2CHS-N-CH,CH2NC HOOCH2Cх I х CH3COOH
CH2COOH
CuH25N3O9 М. в. 379,70
N- (2-Оксиэтил) диэтилентриа MHHo-N,N/,N",N//-TeTpay ксус-ная кислота является новым комплексообразователем—гид-роксилсодержащим аналогом известного комплекооиа диэти-леитриаминпентауксусной кислоты, нашедшей широкое применение в аналитической практике для разделения р. з. э. и в Других областях народного хозяйства [1, 2]. Синтез комплексна осуществлен взаимодействием №(2-оксиэтил)диэтилеи-триамина с монохлоруксусной кислотой в воднощелочной среде.
СХЕМА СИНТЕЗА
NiOH
HOCH2CH2-NHCH2CH2N-CH2Ch2NH2 сюнаСООН •*
HOOCH2C4 .CH2COOH
)N—CH2CH2- N-CH,CH2-N( HOH2CH2C/ I ^CH2COOH
CH2
I
COOH
Характеристика основного сырья
^(2-0ксиэтил)диэтилентриамии, получение см. с. 224 этого сборника. 226
Моиохлоруксусная кислота, ГОСТ 5836—51, ч. Натр едкий, ГОСТ 203—65, ч., 20%-ный раствор. Соляная кислота, ГОСТ 3118—67, ч.
Условия получения
В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой (100 об/мин), термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают раствор 14,7 г (0,1 моль) №-(2-оксиэтил)диэтилеитриамина в 20 мл воды и при перемешивании приливают раствор 40,16 г (0,425 моль) монохлоруксусной кислоты в 50 мл воды, предварительно нейтрализованной раствором едкого натра до рН 8 по универсальной индикаторной бумаге. Реакционный раствор нагревают при размешивании 6 часов при 80—85°, затем повышают температуру-до 90—95°, и размешивают 3—4 часа, поддерживая рН 9 (по фенолфталеину) добавлением раствора едкого натра. Реакцию ведут 9—10 часов до прекращения снижения рН среды. Из реакционного раствора отгоняют воду до 1/2 объема в вакууме водоструйного иасоса (10—15 мм), отфильтровывают выпавший осадок хлорида натрия, фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1—1,5 (универсальная индикаторная бумага), после чего отгоняют воду до 1/3 объема. Отфильтровывают выпавший осадок, отгоняют воду до получения сиропообразного раствора, который по каплям приливают в 1 л метилового спирта. Получают 26 г комплексна с содержанием хлорида натрия 13%.
Для очистки 10%-иый раствор ,комплексона подвергают электродиализу в 4-х камерном электродиализаторе с ионообменными мембранами — анионообмеиной МА-40 и катионооб-менной МК-40, при і = 20 ма/см2 и v = 5—30 в [3]. Процесс ведут до отсутствия качественной реакции на ион хлора. Из полученного обессоленного раствора комплексона отгоняют воду при пониженном давлении (10—15 мм).
Выход N- (2-оксиэтил) диэтилентриамино-1Ч,№,№'№'-тетраук-сусной кислоты равен 18,5 г (49%) в расчете иа исходный амии.
Найдено, %: С—44,2; 44,3; Н—6,6; 6,6; N-11,0; 10,9. Ci4H25N3O9. Вычислено, %: С—44,3; Н—6,6; N—11,1.
ЛИТЕРАТУРА
1. Н. М. Дятлова, В. Я. Темкина, И. Д. Колпакова. Комп-лексоны. M., «Химия», 1970.
2. Г. Шварцеибах, Г. Флашка. Комплексонометрическое титрование. M., «Химия>, 1970.
3. В. Я. Темкина, Л, М. Тимакова, Р. Т. Хлебородова. Г. Ф. Ярошенко, А. И. Рязанов. Химические реактивы и препараты, вып. 35. M., ИРЕА, 1973, с. 50.
15*
227
(1-ОКСИЭТИЛИДЕН)ДИФОСФОНАТ СЕРЕБРА
1 -Оксиэтан-1,1 -дифосфонат серебра
и. д. колпакова, л. В. криниццая О ОН О
P=O
O=P-C-
I I I
он CH, он
Ag2
C2H6Ag207P2
М. в. 419,75
Твердый комплекс (1-оксиэтилиден)дифосфоновой кислоты с серебром (Ag — ОЭДФ) состава Ag: ОЭДФ = 2:1 был получен добавлением азотнокислого серебра непосредственно, к реакционной массе, полученной взаимодействием треххлбрнт стого фосфора с уксусной кислотой без предварительного выделения ОЭДФ [1]. Комплекс ОЭДФ с серебром состава Ag: ОЭДФ = 3:1 описан в работе [2], однако, метод синтеза не приводится.
