Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Получение натриевой соли у-оксинонановой кислоты.
Метод А. По аналогичной методике из 10 г этилового эфира у-кетононановой кислоты получают 7,1 г (92,2%) у-амилбу тиролактона, т. кип. 134—134,5°/12 мм, п2° = 1.4468, rf420 ^ = 0,9662. По литературным данным [7], т. кип. 136713 мм, п™ = 1,4462, Й420 = 0,9672.
Из 5 г (0,032 моль) лактоиа и 1,4 г (0,035 моль) едкого натра получают 4,9 г (80%) натриевой соли у-оксинонановой кислоты.
Метод Б. Из 15 г (0,079 моль) этилового эфира у-кетононановой кислоты и 3,1 г (0,079 моль) едкого натра получаюг 13,8 г (86%) натриевой соли у-оксинонановой кислоты, т. пл. 165—1667
Найдено, %: С—54,78; н—8,63; Na-11,59. C3HnNaO3. Вычислено, %: С—55,10; Н—8,67; Na—11,73.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. П. Арендорук, А. А. Серебрякова, А. П. Сколдинов. Мед. пром-сть СССР, 5, 6—8 (1963).
2. В. Г. Бухаров, Т. Е. Позднякова. Изв. АН СССР, сер. хим , 6, 1108 (1960).
3. А. А. Пономарев. Синтезы и реакции фурановых веществ. Саратов, Изд-во СГУ, 1960, с. 122.
4. Синтезы органических препаратов, сб. 3. M., ИЛ, 1952, с. 338.
5. Н. R u ре, M.Ron us, W. L о t z. Ber.. 35, 4272 (1903).
6. I. Col on ge, P. L a sf arg u e s. Bull. Soc. Chim. France, I, 177 (1962).
7. B. Rothstein. Bull. Soc. Chim. France, 2, 1936 (1935).
Y-ОКСИПИМЕЛИНОВАЯ КИСЛОТА, ДВУНАТРИЕВАЯ СОЛЬ
в. a. cerabkhhа, а. г. васина
NaOOC-CH8-CH2-CH-CH9-CH2-COONa
I
ОН
C7H10Na2O5 М. в. 240,15
Двунатриевая соль у-оксипимелиновой кислоты получена нами щелочным гидролизом диэтилового эфира у-кетопиме-линовой кислоты и последующим гидрированием полученной динатриевой соли укетопимелин<>вой кислоты. Исходный дк-этиловый эфир укетопимелиновой кислоты получен расщеплением фуранового цикла в этиловом эфире фурилакриловой кислоты по несколько измененной нами методике [1].
СХЕМА СИНТЕЗА
Il JLcH=CH-COOC2H5 с^он"* 4O
H5C2OOC-CH2-CH2-CO-CH2-Ch2-COOC4H6 -*
NaOOC-CH2-CH1-CO-CH2-CH1COONa -Si—
— NaOOC-CH8-CH2-CH-CH2-CH2-COONa
I
ОН
Характеристика основного сырья
Этиловый эфир фурилакриловой кислоты, т. кип. 233—235°; получение см. {2].
Натр едкий, ГОСТ 4203—65, ч.
Этиловый спирт абсолютированный, ГОСТ 9674—61. Эфир серный, ГОСТ 6265—52.
Никель Ренея, получение см. [3].
Водород электролитический.
Калий углекислый, ГОСТ 4221—53, ч.
Условия получения
Синтез диэтилового эфира у-кетопимелиновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 40 г (0,22 моль) этилового эфира фур ил акр иловой кислоты и растворяют в 150 мл абсолютного этилового спирта, насыщенного сухим хлористым водородом до 15%-ной концентрации (26,4 г HOl). Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане 3 часа. Затем заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют большую часть растворителя. К остатку приливают 150—200 мл насыщенного раствора карбоната калия и 50 мл серного эфира. Смесь встряхивают, эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром 3—4 раза порциями по 30—40 мл. Объединенные эфирные вытяжки сушат безводным углекислым калием, эфир отгоняют, а остаток перегоняют при уменьшенном давлении, собирая фракцию с т. кип. 139—14075 мм, = 1,4462.
Выход диэтилового эфира у-кетопимелиновой кислоты равен 42,5 г (73%).
По литературным данным [1], т. кип. 182720 мм, = = 1,4432.
Получение двунатриевой соли у-оксипимелиновой кислоты. В круглодонной колбе емкостью 150 мл к раствору 11 г едкого натра в 100 мл дистиллированной воды прибавляют 30 г (0,14 моль) диэтилового эфира у-кетопимелиновой кислоты и нагревают до полного растворения эфира (4—5 часов). Раствор переносят во вращающийся автоклав емкостью 250 мл, добавляют 4 г никеля Ренея и ведут гидрирование при 100° и начальном давлении водорода 50 атм до поглощения 3,136 л водорода. Затем катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, а остаток тщательно промывают этиловым спиртом порциями по 20—30 мл.
Выход двунатриевой соли у-оксипимелиновой кислоты равен 22 г (75,8%), т. пл. 226—228°.
Найдено, %: С—38,13; Н—4,88; Na—20,20. C7H10Na2O5. Вычислено, %: С—38,18; Н—4,54; Na—20,9.
ЛИТЕРАТУРА
1. М. В. Л и хот ер сто в, Е. Ф. Зеберг, Н. В. Корицкая. Ж. общ. химии, 20, 635 (1950).
2. А. А. Пономарев. Синтезы и реакции фурановых веществ. Саратов, изд-во СГУ, 1960, с. 122.
3. Синтезы органических препаратов, сб. 3. M., ИЛ, 1952, с. 338.
Ы-(2-0КСИЭТИЛ)ДИЭТИЛЕНТРИАМИН
л. м. ти макова. в. я. t емкий а, г. ф. ярошенко, р. п. ластовскии
NH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2Ch2OH C6h17N3O М. в. 147,22
^(2-Оксиэтил)днэтилентриамин является исходным соединением для синтеза гидроксилсодержащих комплексояов— аналогов диэтилентриамннпентауксусной н днэтилентрнамин-пентафосфоновой кислот.
Обычно для введения оксиэтильной группы при получении аналогичных соединений используется взаимодействие аминов с окисью этилена [1, 2]. Для введения оксиэтильной группы нами предложен метод, в котором окись этнлеиа заменена на более безопасный этиленхлоргидрин. ЭД-(2-Оксиэтнл)диэтилен-триамин получен взаимодействием диэтилентриамина с эти-ленхлоргидрином в водной среде.
