Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Выход метилфеноксималонового эфира равен 196,8 г (73,9%); d420 = 1,1236; я» = 1,4870.
Найдено, %: С—63,44; H- 6,91. Ci4Hi8O5. Вычислено, %: С—63,14; Н—6,82.
Строение метилфеноксималонового эфира подтверждено ИК-спектрами. В спектре имеется характерный набор полос поглощения для монозамещенного бензольного кольца: деформационные колебания для =С—H связи при 689 см~\ плоскостные колебания C = C скелета при 1493 см'1; валентные колебания С = С-связи при 1594 см~1 и валентные колебания С—H-связей бензольного кольца при 3046 и 3070 см~К Кроме того имеется набор полос, характерных для замещенных малоновых эфиров: колебания С—О-эфирной связи карб-этоксила при 1031, 1070, 1113, 1139 и 1180 см~\ и валентные колебания C=O связи (слабо расщепленный дублет) при 1735 слг"1. В спектре присутствует полоса поглощения при 1275 см'1, характерная для арилалифатических эфиров, что подтверждает структуру метилфеноксималонового эфира [5]. 180
1. Р. Я. Левина, Ф. К. Величко. Успехи химии, 29, 929 (1960).
2. А. В. Богатский, О. С. Степанова и др. Укр. хим. ж., 30, 1316 (1964).
3. М. Conrad, С. Bruckner, Вег., 24 , 2933 (1891).
4. Ю. К. Юрьев. Практические работы по органической химии. M,, Изд-во МГУ, 1964, с. 52.
5. Л. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул. M., ИЛ., 1963, с. 24, 30, 69.
3-[2-(5-МЕТИЛФУРФУРИЛОКСИ)ЭТОКСИ]-ПРОПИЛАМИН
I А. А. ПОНОМАРЕВ, | н. П. МАСЛЕННИКОВА, Г. В. БЕСПАЛОВА
H3C-I "-CH2-O-CH1-Ch2-O-CH2-CH2-CH2-NH» N0
C11H19NO3 М. в. 213,15
3-[2- (5-Метилфурфурилокси) этокси]пропиламин впервые получен нами цианэтилированием 2-(5-метилфурфурилокси) -этанола с последующим гидрированием образующегося окси-нитрила.
СХЕМА СИНТЕЗА " " CH1=CH-CN
h3c-I і-сн2оснасн,он 4O^
H3C -1I4 /.1I-CH2OCH4CH4OCh1CH2CN NH^CH3O2H)
-» H1C-1I J-CH1OCH1CH1OCh1CH2CH2NH2 4O^
Характеристика основного сырья
2-(5-Метилфурфурилокси)этанол, т. кип. 120—123°/10 мм, /»? = 1,4842; получение см. [1].
Акрилонитрил, ТУ РУ 797—53, ч., т. кип. 77,3°. Никель Ренея, получение см. [2]. Водород электролитический. Аммиак жидкий в баллонах.
Метиловый спирт, ГОСТ 6995—54, х. ч., т. кип. 65°.
Синтез 3-[2-(5-метилфурфурилокси)этокси]пропионитрила. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 25 г (0,16 моль) 2-(5-метилфурфурилокси) этанола, 100 мл толуола, 40 мл (0,05 моль) акрилонитрила и 15 мл 40%-ного раствора щелочи. Содержимое колбы энергично перемешивают 4 часа, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 400J та,к как в течение первого часа возможно разогревание. Смесь'оставляют на 12 часов при комнатной температуре, затем отделяют толуольный слой, отгоняют растворитель, остаток іерегоняют при пониженном давлении.
Вьпод 3-[2- (5-метилфурфурилокси) этокси]пропионитрила равен (24,75 г (72%), т. кип. 126—13074 мм, = 1,4678;
d420 = ,1057.
Получение 3-[2-(5-метилфурфурилокси)этокси]пропилами-на. Bq вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают 24 г (0,114 моль) 3-[2-(5-метилфурфурилокси)этокси]пропио-нитрила, 150 мл метилового спирта, насыщенного аммиаком при 0° ^ г никеля Ренея. Начальное давление водорода 115 атм. температура 95°. Гидрирование ведут до поглощения рассчитанного! количества водорода (2 л). Катализат фильтруют, спирт отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении.
Вьіхоі, 3-[2-(5-метилфурфурилокси)этокси]пропиламина равен 7,4 г|ґ56%); т. кип. 119—12272 мм, я*° = 1,4823; d420 = = 1,0512
I Найдено %: С—62,23; 62,55; Н—8,93; 8,91; N—7,00; 7,07. CnH19NOiJ Вычислено, %: С—62,02; Н—8,99; N—7,58.
ЛИТЕРАТУРА
1. И./Ф. Вельский, С. Н. Харьков, Н. н. Ш у й к и н. Изв. АН СССР, 1, 1966, с. 170.
2. Сиггезы органических препаратов, сб. 3. M., ИЛ, 1952, с. 338.
3-[М-МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАНО(в)-2-ПИРРОЛИДИІЛ]-ПРОПИЛБЕНЗОАТ
j Л. а. пономарев^ а. п. кривенько, М. в. норицина
і J-CH2-CH2-CH2-OOC—^
CH,
C18H25NO2
м.
сб7А%
В литературе описано получение эфиров спиртов йирролн-динового ряда [1—3]. Нами синтезированы впервые :ложньіі эфиры 3-[№метилциклопентано(в)-2-пирролидил]пррпанола> 3-(Р^-метил-2-пирролидил)пропанола и некоторых ароматических кислот с целью изучения физиологической активности полученных соединений.
СХЕМА СИНТЕЗА
I ,1 J-(CHj)8-CH2OH + ClOC-^ ^ ^ N/ NN \—/
CH3
^An/-(CHj)3-OOC-IJI
Na2CO5
4N
I
CH3-HCl
\AnJ-(ch^-°0c-O
184
CH.
Условия получения
В колбе емкостью 100 мл смешивают раствор 4 г (0,02 моль) 3-[М-метилциклопентано(в)-2-пирролидил]пропанола в 20 м\л абсолютного бензола и раствор 2,8 г (0,02 моль) хлористого бензоила в 20 мл абсолютного бензола. При стоянии раствора D течение 2—3 часов при комнатной температуре выпадает белый кристаллический осадок. Кристаллы отсасывают на стеклянном пористом фильтре № 4, промывают абсолютным эфиром. После сушки в вакуум-эксикаторе получают 4 г (57%) гидрохлорида З-ГМ-метилциклопентано(в)-2-пирро-лидил]прапилбензоата в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 140—142°. Полученный гидрохлорид растворяют в 20 мл воды и к раствору приливают 15 мл насыщенного раствора карбоната натрия. Выделившееся масло отделяют, водный слой экстрагируют эфиром дважды порциями по 10 мл. Эфирные вытяжки соединяют с органическим слоем и сушат прокаленным карбонатом калия. Эфир отгоняют, остаток перегоняют прч пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 180 — 18273 мм.
