Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 26 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
ЛИТЕРАТУРА
1. Б. А. Порай-Кошиц, Л. С. Эфрос, В. Н. Вертки на, В. В. Л у цей ко. Ж. общ. химии, 24, 895 (1954).
2. R. Roth, Н. Erlenmeyer. Helv. chim. acta, 37, 1064 (1954).
3. К. Made] a. J. prakt. chem., 17, 97 (1962).
4. О. Doebner, W. Miller Вег., 17, 1698 (1884).
5. D. L. H a m m і с k. J. Chem. Soc, 1926, 1302.
6. М. А. А л ь п е р о в и ч, И. К. У ш е н к о. Ж. общ. химии, 29, 3384 (1959).
Y-ОКСИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, НАТРИЕВЫЕ СОЛИ
в. a. cerabkhha, а. г. васина
C4H7-CH-CH11-CH11-COONa
ОН
C7H13NaO,
'3
М. в. 168,17
C4H9-CH-CH8-CHj-COONa
ОН
C8H15NaO3
М. в. 182,20
C8H11-CH-CHj-CH8-COONa
ОН
C9H17NaO3
м. в. 196,25
В литературе описан метод получения натриевой соли у-оксимасляиой кислоты из у-бутиролактона [1].
Нами получены натриевые соли у"ОКСигептановой, уокси-октановой, у-оксинонановой кислот двумя методами. Первый метод [1] заключается в каталитическом гидрировании эфиров у-кетокарбоновых кислот в присутствии никеля Реиея ,при 120° и давлении 100 атм. При этом в результате внутримолекулярной переэтерификации этиловых эфиров у-оксикарбоновых кислот получаются соответствующие у-лактоиы. Последние обработкой водно-спиртовым раствором натриевой щелочи превращаются в натриевые соли у-°ксикарбоиовых кислот. Второй метод, предложенный нами, заключается в щелочном гидролизе этиловых эфиров укетокарбоиовых кислот и последующем гидрировании полученных таким образом натриевых солей укетокарбоновых кислот. Этот метод является 'более удобным, так как позволяет избежать выделения лактоиа и дает лучшие выходы солей.
СХЕМА СИНТЕЗА
Метод А
H2
R-C-CH1- CH2-COOC2H6
O
R-CH-CH1-CH8COOC2H5
он
і-1 NaOH
- о I Ln--* R-CH2-CH2-CH1-COONa
u ОН
Метод Б
NaOH
R-C-CH2-CH2-COOC81H5
I! О
— R-C-CH2CH2COONa -щ— R-CH-CH2CH2-COONa, О ¦ ОН
где R=C3H7—; C4H9—; С5НИ—
Характеристика основного сырья
Этиловый эфир у-кетогептановой кислоты, т. кип. 94—967
2 мм, п*3= 1,4338; получение см. [2].
Этиловый эфир у-кетооктаиовой кислоты, т. кип. 98—100°/
3 мм, Пр = 1,4340; получение см. [2].
Этиловый з-фир у-кетоионаиовой кислоты, т. кип. 107—1087
4 мм, nj° = 1,4330; получение см. [3].
Натр едкий, ГОСТ 4203—65, ч. Этиловый спирт, ГОСТ 5962—51. Диоксан, ГОСТ ТУ 3112—52.
Никель Ренея, полученный выщелачиванием сплава никеля и алюминия [4].
Водород электролитический.
Условия получения
Синтез у-пропилбутиролактона. Метод А. Во вращающемся стальном автоклаве емкостью 150 мл гидрируют 10 г
(0,06 моль) этилового эфира у-кетогептановой кислоты, растворенного в 50 мл абсолютного этилового спирта, в присутствии 2 г никеля Ренея при 120° и давлении 115 атм до поглощения 1,344 л водорода. Затем катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 105—10778 мм, «5= 1,4420.
Выход у-пропилбутиролактона ,равен 8 г (94%).
По литературным данным [5], т. кнп. 111/°11 мм.
Получение натриевой соли у-оксигептановой кислоты. Метод А. В круглодонной колбе емкостью 150 мл с обратным холодильником, к 70 мл этилового спирта добавляют 1 мл воды и 1,5 г измельченного едкого натра и нагревают до полного растворения щелочи. Затем медленно при постоянном перемешивании прибавляют 5 г (0,037 моль) у-пропилбутиролактона и кипятят реакционную смесь 30 минут. Растворитель отгоняют, остаток через некоторое время закристаллизовыва-ется. Кристаллы тщательно промывают диоксаном.
Выход натриевой соли у-оксигептановой кислоты равен 5 г (89%).
Метод Б. В колбу емкостью 100 мл вносят 15 г (0,09 моль) этилового эфира у-кетогептановой кислоты, 3,3 г (0,082 моль) едкого натра, 50 мл дистиллированной воды и нагревают с обратным холодильником на водяной бане 5—6 часов до полного растворения эфира. Раствор переносят в автоклав, добавляют 3—4 г ,никеля Реиея и гидрируют при 120° и начальном давлении водорода 130 атм до поглощения 2,016 л водорода. Затем катализатор отфильтровывают, воду отгоняют при пониженном давлении. Закристаллизовавшийся остаток тщательно промывают диоксаном.
Выход натриевой соли у-оксигептановой кислоты равен 14 г (93,3%), т. пл. 135—136°.
Найдено, %: С—49,86; 49,79; Н—8,02; 8,06; Na—13,14. C7Hi3NaO3. Вычислено, %: С—50,00; Н—7,73; Na—13,69.
Получение натриевой соли у-оксиоктановой кислоты.
Метод А. По аналогичной методике из 15 г (0,079 моль) этилового эфира у-кетооктановой кислоты получают 10 г (87,7%) у-бутилбутиролактона, т. кип. 112—114°/7 мм, Яд = = 1,4438. По литературным данным [6], т. кип. 122°/15 мм, п™ = 1,4430.
Из 5 г (0,035 моль) у-бутилбутиролактона и 1,5 г (0,037 моль) едкого натра получают 4,7 г (82,7%) натриевой соли у-оксиоктановой кислоты.
Метод Б. Из 15 з (0,079 моль) этилового эфира у-кетоокта-ново)й кислоты и 3,2 г (0,08 моль) едкого натра получают 220
14,3 з (94%) натриевой соли у-оксиоктановой кислоты, т. пл. 137—139°.
Найдено, %: С—52,55; 52,62; Н—8,60; 8,56; Na—12,40. C8H15NaO3. Вычислено, %: С—52,75; Н—8,24; Na—12,63.
