Химические приложения топологии и теории графов - Кинг Р.
Скачать (прямая ссылка):
мёбиусовы ленты будет намного труднее, поскольку образуется больше
изомеров. Кроме того, станет проблематичным доказательство структуры.
Например, как отличить один от другого трилистный узел и изо-
* Fast Atom Bombardment (FAB) - масс-спектрометрия при бомбардировке
быстрыми атомами. Подробнее об этом см. в работе: Rinehart К.С., Science,
1982, V. 218, р. 254. - Прим. перев.
Стереохимическая топология
45
мерный ему узел в виде пятиконечной звезды? В любом случае перед особой
притягательностью попыток решить эту задачу не устоят, как нам кажется,
никакие препятствия.
Схема 14
Постскриптум
Во время этого симпозиума проф. Джон Симон (Университет шт. Айова,
факультет математики) показал автору, что "восьмерка" в действительности
имеет допустимую симметричную укладку на плоскости. Все же остается без
ответа вопрос о том, существует ли какая-либо конструкция, которая
топологически ахнрапьиа, но не имеет никакой симметричной укладки.
Литература
1. Frisch H.L., Wasserman Е., J. Am. Chem. Soc., 1961, v. 83, p. 3789;
IVas-serman E., Sci. Amer., 1962, v. 207, p. 94; Соколов В.И. - Усп.
химии, 1973, т. 42, с. 452.
2. Мы признательны д-ру Ван-Гулику за предоставление нам копии его
статьи, посвященной подходу, основанному на ленте Мёбиуса. Эта статья
неоднократно упоминалась, но не была опубликована.
3. fVa/ba D.M., Richards R.M., Sherwood S.J., Haltiwanger R.C., J. Am.
Chem. Soc., 1981, v. 103, p. 6213,
4. Walba DM., Richards R.M., Haltiwanger R.C., J. Am. Chem. Soc., 1982,
v. 104, p. 3219.
5. Guy R.K., Harary F., Cand. Math. Bull., 1967, v. 10, p. 493.
46
Д. Волба
6. Simmons Н., Tetrahedron Lett., 1981, v. 22, p. 287; Benner S.A.,
Maggio J.E., Simmons H., J. Am. Chem. Soc., 1981, v. 103, p. 1581.
7 Paquett L.A., Michel U., Tetrahedron Lett., 1981, v. 22, p. 291.
8. Hisatome М., Kawajiri Y., Yamakawa K., Iitaka Y., Tetrahedron Lett.,
1979, p. 1777; Hisatome М., Kawajiri Y., Yamakawa K., Harada Y., Litaka
Y., Tetrahedron Lett., 1982, v. 23, p. 1713.
9. Guenzi A., Johnson C.A., Cozzi F., Mislow K., J. Am. Chem. Soc., 1983,
v. 105, p. 1438.
10. Gellert М., Annu. Rev-. Biochem., 1981, v. 50, p. 879; Wang J.C.,
Sci. Amer., 1982, v. 247, p. 94.
11. Шилл Г. Катенаны, ротоксаны и узлы. - М.: Мир, 1973.
12* * Marshall J.A., Асе. Chem. Res., 1980, v. 13, p. 213.
13*. Соколов В.И. Введение в теоретическую стереохимию. - М.: Наука,
1979.
14*. Соколов В.И. Химическая топология. - М.: Знание, 1981.
15*. Fox J.L., Topology inspires Mobius strip, other molecules., Chem.
Eng. News, 1982, July 12, p. 21.
16*. Франк-Каменецкий М.Д., Вологодский A.B. - Усп. физ. наук, 1981, т.
134, с. 641.
КАЧЕСТВЕННАЯ СТЕРЕОХИМИЯ
Дж. Дугунджи (J. Dugundji)
Mathematics Department, University of Southern California, Los Angeles,
California, 90089-1113, USA
Эта статья является, по сути, кратким сообщением о совместной работе с
Уги, Маркуардингом и Коппом по определению основ теоретической
стереохимии; подробное изложение будет дано в книге, которая появится в
ближайшее время [7].
1. ВВЕДЕНИЕ
Стереохимия - часть химии, посвященная корреляциям экспериментально
наблюдаемых свойств химических соединений со структурными особенностями
их молекул, т.е. с пространственным расположением составляющих их дтомов.
Предмет стереохимии берет начало с описания Jle Белем и Вант-Гоффом
асимметрического углеродного атома; они показали существование подобных
соотношений. С того времени стало принятым строить жесткие модели молекул
и устанавливать соотношения между геометрическими Характеристиками
(симметрией) молекул и специфическими химическими свойствами соединения,
как, например, соотношение между геометрической хиральностью и химической
хиральностью.
С развитием более точных методов исследований стало ясно, что большинство
органических соединений, включающих асимметрический атом углерода, не
имеют идеализированной симметрии, описываемой геометрическими моделями,
на которых основыва-' лась их стереохимия. Более Того, известно, что
многие органические соединения являются нежесткими, и все.больше и больше
накапливается фактов, свидетельствующих о том, что внутренние движения
играют важную роль в определении того, какие химические свойства будет
иметь соединение. "Усредненные по времени" геометрии часто используются
для построения жестких моделей, которые будут представлять стереохимию
таких молекул, и иногда вполне успешно. Однако такой подход не может быть
использован всегда: например, усредненные конфигурации, имеющие смысл с
геометрической или химической точки зрения, могут отсутствовать (как в
случае бульвалена [1], когда внутренние движения изменяют
48
Дж. Дугунджн
его структуру) или может отсутствовать такая единственная геометрия (как
в этане [4, 5]) *, и модель с усреднением по времени, когда она
применяется с успехом, может и не отразить какое-либо возможное
мгновенное расположение молекулы (как в моделях цикло-гексана с плоским
