Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 9" -> 147

Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.

Адамс Р., Платэ А.Ф. Органические реакции, Сборник 9 — М.: Издательство иностранной литературы, 1959. — 614 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_09.djvu
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 193 >> Следующая


Пользуясь аналогичной методикой, из 288 г октадецена-1, 620 г серебряной соли бензойной кислоты и 290 г йода получили 239 г (73% теоретич.) октадекандиола-1,2 с т. пл. 79—79,5°.

2-Бромциклогексиловый эфир бензойной кислоты [22]. К суспензии 11 г серебряной соли бензойной кислоты в 75 мл четы-реххлористого углерода, охлажденной до —10°, прибавляют половинные количества растворов 7,3 г брома в 18 мм четырех-хлористого углерода и 3,8 г циклогексена в 15 мл того же растворителя. Через 10—15 мин. прибавляют оставшееся количество растворов брома и циклогексена. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают четыреххлористым углеродом. Соединенные фильтраты промывают сначала разбавленным водным раствором едкого натра, чтобы удалить остатки бензойной кислоты, а затем водой. Раствор высушивают над хлористым кальцием, после чего растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Полученный препарат (42%) плавится при 64—64,5°.

ВЕЩЕСТВА, ПОЛУЧАЕМЫЕ В РЕЗУЛЬТАТЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ АЦИЛГИПОГАЛИТОВ

р-(2-Йод-5-метоксифенил)пропионовая кислота. Метод I [18]. К раствору 0,1 моля 0-(3-метоксифенил)пропионовой кислоты в 100 мл уксусной кислоты прибавляют при перемешивании попеременно и маленькими порциями 25,4 г (0,1 моля) порошка йода и 16,6 г (0,1 моля) уксуснокислого серебра. Реакция йодирования протекает быстро уже при комнатной температуре. После того как прибавление реагентов будет закончено, йодированную смесь перемешивают в течение еще 1 часа при комнатной температуре, фильтруют и фильтрат разбавляют водой. Выделяющееся маслянистое вещество экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки отмывают от уксусной кислоты, и йодзаме-щенную кислоту очищают перекристаллизацией из смеси хлоро-

478 V. Реакция галогенов с серебряными солями карбонових кислот

форма и петролейного эфира. Препарат получают с выходом 80%; его т. пл. 109—110°.

Метод II [18]. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную эффективной мешалкой, помещают суспензию 14,3 г (0,05 моля) серебряной соли р-(З-метоксифенил) пропионовой кислоты в 100 мл безводного четыреххлористого углерода. Затем к содержимому колбы при комнатной температуре прибавляют по каплям раствор 25,4 г (0,1 моля) йода в четыреххлористом углероде, йод вступает в реакцию немедленно, причем в осадок выпадает йодистое серебро. После того как прибавление йода будет закончено, смесь перемешивают в течение 1 часа, отфильтровывают йодистое серебро и растворитель отгоняют при пониженном давлении. Для очистки йодзамещенной кислоты ее перекристаллизовывают из смеси хлороформа с петролейным эфиром. Выход препарата составляет 90%; т. пл. 109—110°.

я-Дийодбензол [19]. В небольшой колбе, снабженной холодильником, соединенным резиновой трубкой с ловушками, охлаждаемыми жидким воздухом, нагревают до 100° смесь 12 мл (0,11 моля) йодбензола и 4,4 г (0,02 моля) серебряной соли трифторуксусной кислоты. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и прибавляют к ней 5,1 г (0,02 моля) измельченного в порошок йода. При этом немедленно выпадает йодистое серебро. Смесь быстро нагревают до 160°, после чего охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. В ловушках, охлаждаемых жидким воздухом, собирается лишь небольшое количество трифторуксусной кислоты. В результате перегонки раствора получают 1,85 г (80%) трифторуксусной кислоты (т. кип. 71—72°), йодбензол [т. кип. 80° (12 мм)] и 5,1 г (77%) п-дийодбензола, который может быть перекристаллизован из этилового спирта; вещество получается в виде пластинок с т. пл. 128°.

4-йодвератрол [53а]. Смесь ПО г (0,5 моля) серебряной соли трифторуксусной кислоты и 69 г (0,5 моля) сухого вератрола помещают в сухую 1-литровую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой. 127 г (0,5 моля) йода растворяют в приблизительно 750 мл хлороформа и полученный раствор прибавляют к содержимому колбы в течение 30 мин., после чего в колбу переносят остаток нерастворившегося йода. (Можно также взять такое количество хлороформа, которое было бы достаточным для растворения всего количества йода, т. е. взять их в соотношении примерно 15: 1.) Смесь перемешивают в течение 2 час, после чего ее фильтруют и осадок промывают 100 мл хлороформа. Растворитель отгоняют, и остаток подвергают перегонке. Выход препарата с т. кип. 152—155° (15 мм)

Таблицы по реакциям серебряных солей кислот и галоидов

479

составляет 112 г (85% теоретич.). В результате повторной перегонки можно получить светло-желтый препарат (пї? 1,6117), который после перекристаллизации из этилового спирта имеет т. пл. 34—35°.

ТАБЛИЦЫ ПО РЕАКЦИЯМ МЕЖДУ СЕРЕБРЯНЫМИ СОЛЯМИ КИСЛОТ И ГАЛОИДАМИ

В таблицах I—XVII приведены все примеры реакций между серебряными солями и галоидами, сообщения о которых опубликованы по 1954 г. включительно *. Как правило, соединения расположены в порядке возрастания молекулярного веса. В большинстве таблиц содержатся сведения о применяемой серебряной соли, растворителе, главном продукте реакции, выходе, а также приведена ссылка на литературу. Отдельный столбец, в котором был бы указан используемый галоид, в таблицах отсутствует, поскольку природа галоида ясна из формулы продукта реакции.
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 193 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed