Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Плохой
65
C2H5Br
_і
65а
1 Сухая серебряная соль была прибавлена к раствору галоида в четыреххлористом углероде при низкой температуре.
* Выход рассчитан ие по выделенному продукту реакции, а иа основании количественного определения галоида, содержащегося в нейтральной фракции реакционной смеси.
3 Замещенные галоидные алкилы, образовавшиеся из апилированиых аминокислот, чрезвычайно гигроскопичны и разлагаются при действии воды с образованием альдегида, амида и бромистого водорода. Выходы альдегида, выделенного в виде динитрофенилгидразона, непостоянны (20-46?,;).
* Продукт реакции был аморфным.
ОБРАЗОВАНИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ ГАЛОИДНЫХ АЛКИЛОВ ИЛИ ПРОДУКТОВ ИХ РАЗЛОЖЕНИЯ ИЗ ЗАМЕЩЕННЫХ
МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Таблица IX
Кислота
Соль
Растворитель
Продукт реакции
Выход, к
Литература
HOCHoCO2H CF3CO2H
CH2 (СН2)2 CHCO2H
CoH5O2CCH2CO2H «-C6H13CO2H
C2H5O2CCH (C2H5) CO2H «-C7H15CO2H
C2H6O8CCH (С3Н7-ызо) CO2H C2Hr1O2CCH (C4H9-«) CO2H
C2H6O2CCH (C6H1,-«) COoH C2H5O2CCH (C6H11) CO2H C2H6O2CCH (CH2C6H5) CO2H C3H5O2CCH (C8H17-«) CO2H C2H5O2CCH (C10H21-«) CO2H «-C16H31CO2H
Hg++
CS2
Na 1
Без
Ki
»
Ba і
Hg++1
Pb і
Hg++
CS2
к
CCl4
Tl +
CCl4
Tl+
CCl4
к
CCl4
к
CCI4
к
CCl4
Hg+
CCl4
Hg+
CS2
к
CCl4
к
CCl4
к
CCI4
к
CCI4
к
CCI4
к
CCI4
к
CCl4
Hg+ +
CCl4
1 Реакция проводилась в стальном автоклаве ври 270».
CH2O
CF3J
CF3J
CF3J
CF3J
CF8J
CH2 (CH2), CHBr
C2H5O2CCH2Br
«-C6H13Cl
«-C6H18Br
C2H5O2CCHClC2H6
C2H6O2CCHBrC2H5
K-C7H15Br
^-C7H15Br «-C7H16Br
C2H5O2CCH BrC3H7-KSo
C2H5O2CCHClC4H9-«
C2H^O2CCHBrC4H9-«
C2H5O2CCHCIC6H13-H
C2H6O2CCHBrC6H11
C2H5O2CCHBrCH2C6H,
C2H6O2CCHCIC8H17-H'
C2H6OoCCHCIC1OH21-H
H-C16H81Br
60—80
3
58—61
78
40
73, 78
32
78
35
78
26
73, 78
45
5
23
82
Высокий
3
100
3
41
83
36
82
45
4
60
3
75
3,4
30
82
52
83
67
82
54
83
45
82
80
82
20
83
16
83
60—70
3
Таблица X
ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПРИ ДЕЙСТВИИ ЙОДА HA СЕРЕБРЯНЫЕ СОЛИ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Кислота
Разбавитель
Продукт реакции
Выход, %
Литература
CH3CO2H
Без разбавителя
CH3CO2CH3
6, 7, 49
«-C3H7CO2H
C6H5NO2
H-C3H7CO2C3H7-K
—
7, 20
CH2CHoCH2CHCO2H I " I
Без разбавителя
СН2СН„СН2СНС02СНСН2СН2СНо I Il I
10 1
44, 48
H-C5H11CO5H
Кварц
K-C5H11CO2C5H11-K
71
6, 7, 49
CoH5OoC (CH2)» CO2H
Кварц
C2H5O2C (СН2)2СО, (CHs)2CO2C2H5
—
49
C6H5CO2H
Кварц
C6H5CO2C6H5 -f C6H6J
—
49
C2H6CHoCO2H
(С»Н6)20
C6H5CH2CO2CH2C6H6
68
49
H-C13H27CO2H
CCl4
K-C13H27CO2C13H27-H
27
87
K-C15H31CO2H
Без разбавителя
"-Ci6H31CO2C15H31-K
—
7, 45, 46
Фарфор
K-C16H31CO2C15H31-K
—
47
CCl4
H-C16H31CO2C15H81-K
20—40 3
87
K-C17H36CO2H
Без разбавителя
н- C17H36CO2C17H35-H
50—70
87
Фарфор
K-C17H85CO2C17H35-H
—
42, 45, 46
CCl4
H-C17H85CO2C17H35-H
23*
87
(С6Н5)3СС02Н
Бензол
(С6Н5)3 CCO2C (C6H5),
83
49
K-C31H63CO2H
Без разбавителя
H-C31H68CO2C81H63-H
46
1 Первоначально было указано, что выход эфира составляет 34? [44], однако впоследствии нашли, что в результате реакции получается смесь, содержащая 32% циклобутилового эфира циклобутанкарбоновой кислоты [48].
' Йод применялся в количестве двух эквивалентов; 51? продукта реакции составляет K-C13H27J.
3 Выход эфира (в процентах) возрастает с уменьшением количества йода с двух до одного эквивалента.
* Йод применялся в количестве двух эквивалентов; 60? продукта реакции составляет »-C17Hj1J.
ОБРАЗОВАНИЕ ГАЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ДЕЙСТВИИ ГАЛОИДА HA РАЗЛИЧНЫЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ СОЛИ
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Таблица Xl
ОБРАЗОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПРИ ДЕЙСТВИИ ЙОДА НА СЕРЕБРЯНЫЕ СОЛИ ОКСИКИСЛОТ
Кислота
Разбавитель
Продукт реакции
Выход, %
Литература
HOCH2CO2H
C2H6OH
CH2O1
_
49, 89
Ch2OHCHOHCO2H
Кварц
CH2O 1
—
89
CH3CHOHCO2H
C2H6OH
CH3CHO 1
—
49, 89
C6H6CHOH CO2H
(С?Н6)2 О
C6H5CHO
60 2
49, 89
(СН3)2С (ОН) CO2H
C2H5OH
(СН3)2 со1
—
89
(С6Н6)2С (ОН) CO2H
Бензол
C6H5COC6H6 1
—
49
' Это вещество было идентифицировано как один из продуктов реакционной смеси; выходы указаны не были.
8 Продукт реакции содержал примесь бензола, который в одном случае был использован в качестве растворителя [49].
Таблица XII
ОБРАЗОВАНИЕ ЛАКТОНОВ ИЛИ АНГИДРИДОВ ПРИ ДЕЙСТВИИ ЙОДА НА СЕРЕБРЯНЫЕ СОЛИ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Кислота
Разбавитель
Продукты реакции
Выход, %
Литература
Щавелевая
Кварц
CO2
98
43, 49
Малоновая
—
—
43, 49
Янтарная
CO2, малеииовый ангидрид
—
43, 49
Фумаровая
CO2, фумаровая кислота
—
49
Малеииовая
»
Малеииовый ангидрид
