Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
2 Главным продуктом реакции был перфторбутиролактон
8 В качестве растворителя применялся перфтортрибутиламин. ! >
485
Таблица Vl
ОБРАЗОВАНИЕ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ БРОМИДОВ ИЗ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Кислота
Растворитель
Главный продукт реакции
Выход, % Литература
CH2CH2CHCO5H
!_I
CH2 (СН2),СНС02Н
CH2 (СН,)3 CHCO2H
I_J
CH2(CHa)4CHCO2H
CH2(CH2). CHCO8H
I_1
C2H2Cl2 CCl2F2 CCI4; CF2CI2 CCI4 CCl4
ecu
CCl4 CCl4
CH2CH2CHBr 1
I_i
СН»СН,СНВг
CH2 (CH2J2 CHBr 1,2
CH2 (СН2)8 CHBr
CH2 (СН2)4 CHCI
CH2 (СН2)4 CHBr
i_I
CH2 (СН2)Б CHBr
CH,
Br
15—20
53 50, 57 73—80
70
73^80; 57 80
55
67 67
35, 48 5
5 ' 5, 63
69
CO2H
HgCC CHg
і
CO2H
C=O
CO2H CO2H
ч
CH,
I •
CH2 CO2C2H.-
Петролейний эфир CCl4 (высокая темп.) CCl4 (низкая температура)
CCI,
CCl2F2
Br
H3CCCH3
TH
сл,
Br
C=O
Br
Br
CH,
„ CH2 „ CO2C2H5
50 8 58 3 603
74
55
37 37 37
68, 69
71
Продолжение табл. Vl
Растворитель
Главный продукт реакции
Выход. % Литература
сн2-7сн-
HO2CC
CH9
-CH9
CH5-сн-
CO2H
CH3
-CO2CH3 /-CO2CH3
CH3
CO4H
-CH9
-CCO9H
CH9
CCI4
CH2--?Н-
BrO
I_ I44CO2CH3
CH,
Br
-CH9
CH^-CBr
CH5-CH-CH2
28
' Серебряную соль прибавляли к раствору брома при температурах, лежащих в интервале от —25 до —35°, в противоположность тому, как это делают при обычном порядке прибавления.
8 Реакция была приведена также сг ртутной солью. См. табл. IX.
8 Продуктами реакции были смеси хлор- и бромапокамфана- Попытки их разделения оказались безуспешными.
Таблица VH
ОБРАЗОВАНИЕ ГАЛОИДНЫХ АРИЛОВ ИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 1
Заместители в ароматической кислоте (бензойной)
Заместители в бромистом ариле (бромСензоле)
Выход, %
Литература
Без заместителя
Без заместителя
14—18
16, 20
» *
46—80
17, 20, 63
2-Хлор-
2-Хлор-
38
16
46
17
З-Хлор-
З-Хлор-
44
16
4-Хлор-
4-Хлор-
55
16
2-Нитро-
2-Нитро-
95, 71
16, 63
З-Нитро-
З-Нитро-
89
16
68
17
4-Нитро-
4-Нитро-
79
16
З-Метил-
З-Метил- 4
27
17
4-Метил-
4-Метил- 3
17
16
З-Метокси-
2-Карбокси-4-Метокси-
50
17
4-Метокси-
З-Бром-4-метокси- 4
19—23
16
З-Бром-4-метокси-
З-Бром-4-Метокси-
92
16
1 Во всех приведенных в настоящей таблице реакциях в качестве растворителя применялся четыреххлористый углерод. 5 Был получен также 3,4-дибромтолуол с выходом 13?.
• Главным продуктом реакции была 3-бром-/7-толуиловая кислота, полученная с выходом 66 %.
* Главным продуктом реакции была З-бром-4-метоксибензойная кислота, полученная с выходом 73?.
Таблица VIII
Кислота
Растворитель
Продукт реакции
Выход, %
Литература
А. Оксикислоти.
C6H6CHOHCO2H K-C14H29CHOHCO2H
(C2Hg)2O Без растворителя
C6H5CHO «-C14H29CHO
Б. Галоидзамещенные кислоты
BrCH2CH2CO2H 1 CH8 (CH2), CHBrCO2H 1 K-C16H33CHBrCO2H K-C8H1, (CHCl)2 (CH2), со,н K-C5H11 (CHBr)2 (CH2) (CHBr)2 (CH2),CO2H 1
CH3COCO2H CH8CO (CH2), CO2H
CH3CH (NHCOC6H6) CO2H H-C4H9CH (NHCOCH3) CO5H K-C4H8CH (NHCOC6H6) CO2H C6H6CH2CH (NHCOC6H5) CO2H
CCL
CCl4 CCl4 CCl4 CCL
Br (СН2)2 Br CH8 (CH,), CHBr2 K-C16H83CHBr, K-C8H17 (CHCl2) (СН,)7 Br K-C5H11(CHBr)2 CH2 (CHBr)2 (CH2), Br
В. Кетонокислоти CCI4 I CH3COBr CCl4 I CH3CO (CH2), Br
Г. Аминокислоти 3
CH3CO2H (C2Hg)2O CCb
CH8CH (NHCOC6H5) Br K-C4H8CH (NHCOCH3) Br K-C4H9CH (NHCOC6H5) Br C6H5CH2CH (NHCOC6H5) Br
сн2сн2сн2сн,снсн2со8н
I . "I
CH8CO2H
Д. Алициклическая замещенная уксусная кислота
CCI4
CH2CH2CH2CH2CHCh2 Br
I_ I
Непостоянный
69
52 . 70—75 неочищ. 76 неочищ.
39 2 Непостоянный
67—73
40 40 3 3 59
3 63
81 81 ?1 81
Е- Желчние кислоты
Заместители в кислоте
Растворитель
Заместители в продукте реакции
Выход, %
Литература
R =
R' =
R" =
R'" =
R =
R"=
R"' =
65
CH8CO2
H
H
CO5H
C2H5Br
CH3CO2
H
H
Br
Очень
плохой
CH3CO2
H
CH3CO2
CH (CH3) CO2H
CCl4
CH8CO2
H
CH8CO2
CH (CH3) Br
65
64
CH3CO2
H
CH3CO2
CH (CHS) CH2CO2H
CCI4
CH3CO2
H
CH8CO2
CH (CH3) CH5 Br
40
64
H
H
H
CH (CH,) CH5CH2CO2H
CH5Br
H
H
H
CH (CH3) CH2CH2Br
89
65а
CH3CO2
H
H
CH (CH3) CH2CH2CO2H
C2H5Br
CH3CO2
H
H
CH (CH3) CH5CH5Br
60
65а
CH8CO2
H
о
CH (CH3) CH2CH2CO5H
CCl4
CH3CO2
H
о
CH (CH8) СН2СН,Вг
60
64
CH3CO2
H
CH3CO2
CH (CH3) CH2CH2CO5H
CCl4
CH3CO2
H
CH3CO2
CH (CH3) CH2CH2Br
25
64
CH5Br
—
65а
CH3CO2
CH8CO2
H
CH (CH3) CH2CH2CO2H
C5H5Br
CH8CO2
CH8CO2
H
CH (CH3) CH2CH5Br
—
65а
CH8CO2
CH3CO2
CH8CO2
CH(CH3) CH2CH2CO2H
C2H5Br
{2OH, ICH3CO2}
CH (CH3) CH2CH2Br
