Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Адамс Р. -> "Органические реакции, Сборник 9" -> 144

Органические реакции, Сборник 9 - Адамс Р.

Адамс Р., Платэ А.Ф. Органические реакции, Сборник 9 — М.: Издательство иностранной литературы, 1959. — 614 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_09.djvu
Предыдущая << 1 .. 138 139 140 141 142 143 < 144 > 145 146 147 148 149 150 .. 193 >> Следующая


Серебряная соль метилоктадекандионовой кислоты [4]. Окись серебра осаждают, смешивая водные растворы 270 г азотнокислого серебра и 150 г едкого кали, после чего осадок отмывают от щелочи. Влажную окись серебра прибавляют к 520 г расплавленного кислого метилового эфира октадекандионовой кислоты; при энергичном перемешивании к смеси прибавляют кипящую воду. Образовавшуюся серебряную соль отфильтровывают, промывают горячим этиловым спиртом, высушивают, растирают в мелкий порошок и снова высушивают. Выход составляет 637 г (99% теоретич.).

Серебряные соли замещенных бензойных кислот [17, 90].

Органическую кислоту растворяют в горячем этиловом спирте, после чего приливают горячий водный раствор углекислого натрия до щелочной реакции на лакмус. Затем по каплям добавляют азотную кислоту, пока реакция раствора на лакмус не .будет слегка кислой. Твердые примеси отфильтровывают и к фильтрату приливают горячий водный раствор эквивалентного количества азотнокислого серебра. Серебряную соль отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и этиловым спиртом -и высушивают при 70°.

Серебряная соль бицикло[3,3,1]нонанон-9-карбоновой-1-кис-лоты [71]. Раствор 20 гбицикло[3,3,1]нонанон-9-карбоновой-1-кис-лоты в 50 мл метилового спирта титруют в присутствии фенолфталеина, Метанольным раствором едкого кали. Затем по каплям ¦и при перемешивании прибавляют раствор 18,6 г азотнокислого серебра в 20 мл воды и 50 мл метилового спирта; серебряную соль отфильтровывают, промывают метиловым спиртом и сушат в течение 18 час, в вакууме при 70°. Препарат содержит азотнокислый калий, однако применеьие его в последующих реакциях дает столь же-удовлетворительные результаты, как и применение серебряной соли, полученной в водном растворе.

Препаративные синтезы

471

Серебряная соль ундекафторциклогексанкарбоновой кислоты [76]. К раствору 9,05 г ундекафторциклогексанкарбоновой кислоты в 66 мл перфторбутилового эфира прибавляют 3,22 г окиси серебра, не содержащей щелочи. Смесь помещают на три дня в темное место, время от времени взбалтывая ее. После этого остаются лишь следы непрореагировавшей окиси серебра. Серебряную соль, получающуюся в количестве 11,35 г (94,3% теоре-тич.), собирают на коническом фильтре из стекла пирекс, промывают перфторбутиловым эфиром, а затем высушивают в продолжение 10 час. при 50°. Полученная соль представляет собой белые, чувствительные к действию света негигроскопические кристаллы, растворимые в воде. Все процессы получения этой соли следует проводить в темноте.

ВЕЩЕСТВА, ПОЛУЧАЕМЫЕ ПО РЕАКЦИИ ХУНСДЩКЕРА

Метиловый эфир 5-бромвалериаиовой кислоты. Получение этого соединения с выходом 52—54% при использовании кислого метилового эфира адипиновой кислоты описано в «Синтезах органических препаратов» [60].

и-Пропилбромид [20]. Раствор 40 г брома в 250 мл свеже-перегнанного нитробензола прибавляют при энергичном взбалтывании и охлаждении к 53,5 г серебряной соли масляной кис- * лоты. Приблизительно через 1 мин. реакция с бромом заканчивается и раствор окрашивается в желтый цвет. Затем следует внезапное, бурное выделение углекислоты, и раствор разогревается. Когда выделение газа прекратится, бромистое серебро отфильтровывают и фильтрат перегоняют, пользуясь колонкой Видмера. Получают 17,2 г (61% теоретич.) н-пропилбромида, 2,7 г масляной кислоты и следы (0,5 г) н-пропилового эфира масляной кислоты.

и-Гептилбромид [4]. К суспензии 102,5 г ртутной соли капри-ловой кислоты в 100 мл сероуглерода (высушенного над фосфорным ангидридом) прибавляют по каплям 22 мл сухого брома. При этом происходит спокойное выделение углекислоты. Когда интенсивность реакции уменьшится, смесь в течение недолгого времени нагревают на паровой бане. Бромную ртуть отфильтровывают и тщательно промывают сероуглеродом. От фильтрата и промывной жидкости отгоняют растворитель, а остаток фракционируют в вакууме. н-Гептилбромид получается в количестве 55,7 г (75% теоретич.), т. кип. 74° (18 мм). Более высококипящая фракция [133—137° (18 мм)] представляет собой каприловую кислоту (6,6 г, 10%).

472 V. Реакция галогенов с серебряными солями карбонових кислот

К-Ундецилбромид [54]. К суспензии 46 г серебряной соли лауриновой кислоты в 200 мл четыреххлористого углерода (высушенного над фосфорным ангидридом) при перемешивании и охлаждении медленно прибавляют 7,5 г сухого брома в 20 мл того же растворителя. Смесь постепенно нагревают, пока не прекратится выделение углекислоты, а затем в течение некоторого времени поддерживают при температуре кипения. Бромистое серебро отфильтровывают, помещают в гильзу экстрактора и в продолжение I—2 час. подвергают экстрагированию, причем в качестве растворителя используют фильтрат. После этого раствор четыреххлористого углерода промывают водным раствором едкого натра и водой; затем растворитель отгоняют, а остаток перегоняют. Получают 24 г (67% теоретич.) н-ундецилбромида с т. кип. 131—134° (15 мм); из щелочной промывной жидкости можно выделить 5,5 г (18%) лауриновой кислоты.

1,4-Дибромбутан [84]. К энергично перемешиваемому раствору 48 мл сухого брома в 250 мл сухого четыреххлористого углерода прибавляют (без доступа влаги) 163 г серебряной соли адипиновой кислоты. Прибавление производят небольшими порциями в течение 7 час. После прибавления каждой порции серебряной соли смесь нагревают до 50°, чтобы вызвать начало реакции, а затем выжидают, пока не прекратится выделение углекислоты. Для завершения реакции нагревание продолжают еще 30 мин. Бромистое серебро отфильтровывают и тщательно промывают эфиром. Растворы в четыреххлористом углероде и эфире соединяют и обесцвечивают, взбалтывая с насыщенным раствором бисульфита натрия; обесцвеченный раствор взбалтывают с 10%-ным.водным раствором едкого кали, и образовавшуюся эмульсию уничтожают добавлением хлористого натрия. Полученный раствор промывают раствором хлористого натрия и высушивают. Растворители отгоняют при нормальном давлении, пользуясь ректификационной колонкой, а остаток перегоняют в вакууме. 1,4-Дибромбутан собирают при 78—81° (11 мм); выход составляет 58 г (58% теоретич.).
Предыдущая << 1 .. 138 139 140 141 142 143 < 144 > 145 146 147 148 149 150 .. 193 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed