Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Определение витамина С в фармацевтических препаратах можно проводить в растворе фталевого ангидрида со щавелевой кислотой (pH = 4). Следует избегать отрицательного влияния других лекарственных веществ. Для определения витамина С в присутствии других веществ, способных анодно деполяризоваться, предлагается косвенный метод, состоящий в получении катодной волны после окисления аскорбиновой кислоты в аммиачной среде.
Описано полярографическое определение витамина С во многих лекарственных и поливитаминных смесях, биологических средах, пищевых продуктах, растительном сырье и других объектах.
Многие авторы, а также Чехословацкая фармакопея
II издания рекомендуют определять витамин С в ацетатном буферном растворе (рН=4,7) (см. гл.II).
В литературе описано амперометрическое определение аскорбиновой кислоты с помощью различных титрующих растворов. Для определения малых количеств аскорбиновой кислоты С. Диспанде и Р. Натаражан модифицировали ранее разработанный К. С. Мурти с соавторами метод, основанный на перманганатометрическом титровании аскорбиновой кислоты. Авторы определяли аскорбиновую кислоту в присутствии сериой кислоты и индикатора йодида калия. Титровали раствором КМ1Ю4 при напряжении на ртутном капельном электроде —0,1 в (насыщ. к. э.).
В. Малик и К. Синг разработали точный метод количественного определения аскорбиновой кислоты в поливитаминных препаратах, основанный на экстракции витамина С метафосфорной кислотой и амперометрическом титровании при напряжении +0,2 в раствором пентаак-воферрицианида в среде буферного раствора Бриттона — Робинсона (рН=5,2).
Описан также метод амперометрического титрования аскорбиновой кислоты раствором иода на фоне 0,05 М раствора H2SO4 в присутствии комплексона и муравьиной кислоты как стабилизатора с использованием платинового микроэлектрода и Ag/AgI-электрода без приложения внешней электродвижущей силы.
Л. Гейн и другие авторы предлагают метод полярографического дифференциального титрования.
Некоторые авторы предлагают титровать аскорбиновую кислоту раствором хлорамина Т при потенциале —0,1 в.
К производным флавона относится витамин Р, в состав которого входят рутин, кверцетин и другие вещества. Он содержится в зеленых частях и плодах многих растений.
Флавоноиды способны восстанавливаться на ртутном капельном электроде, что использовано для их полярографического определения в растительном сырье. Величины Е'/2 различных флавоноидов мало отличаются,
поэтому полярографическим Методом определяют лишь общее их содержание. При этом требуется тщательная очистка флавоноидов, так как определению мешают дру. гие вещества.
В ряде случаев с аналитической целью используют не чистые флавоноиды, а производные, например нитрозопроизводные. Фенольная группа в молекуле рутина облегчает его нитрозирование и, как было исследовано, нитрозопроизводное проявляется на полярографической кривой в растворе ацетата натрия при рН=8 двумя волнами.
При полярографическом определении рутина в растительных экстрактах применяли предварительное хроматографическое разделение на полиамидном сорбенте (И. Давидек).
В литературе есть указания на отсутствие достаточной воспроизводимости полярографического метода из-за образования различных таутомерных форм флавоноидов в процессе полярографирования.
Описан метод определения 4-метилэскулетин-6,7-дисульфокислоты (растворимого в воде витамина Р) в фармацевтических препаратах. Исследования проводили на фоне фосфатно-цитратного буферного раствора Мк-Эль-вайна (pH = 5,3—8,1). Установлено, что оптимальными являются растворы с рН=6,1—6,9. При рН=6,5 наблюдается волна с Ei/2= —1,54 в (относительно Ag/AgCl-электрода), высота которой пропорциональна концентрации.
Для анализа фармацевтических препаратов витамина Р навеску около 50 мг растворяли в воде, разбавляли до объема 50 мл, из которого отбирали 2 мл, разбавляли до 10 мл буферным раствором и снимали полярограмму.
К витаминам группы Е относятся токоферолы (а-, р-, Y-, б-, е- и др.), которые также способны окисляться полярографически, образуя в области положительных потенциалов анодную волну. Эта волна делает возможным определение их содержания в среде буферного раствора с pH = 4. Установлено, что на высоту анодной волны витамина Е влияет наличие жиров « холестерина.
Хорошо воспроизводимая одноэлектронная волна анодного окисления токоферилацетата (Еi/2= +1,33 в относительно насыщ. к. э.) получена в растворе СН3 CN на фоне LiClO.}. о-Токоферол в этих условиях образует анодную волну при потенциале 0,68 в, и поэтому смесь
этих токоферолов можно анализировать без предварительного разделения.
По данным М. Коспито с соавторами, в среде 1 н. раствора H2SO4 в 75%-ном С2Н5ОН токоферолы окисляются до нестабильного промежуточного продукта, который быстро превращается в токоферилхинон (Е'/2 = =0,51—0,68 в для различных токоферолов). Последний необратимо восстанавливается при рН>5 и при значительно менее положительных потенциалах, чем окисляются токоферолы. Поэтому определение витамина Е по-лярографированием на катоде возможно в виде его окисленной формы — токоферилхинона. Жиры омыляют и как окислитель применяют сульфат Се (IV), а образовавшиеся хиионы полярографнруют в буфере с pH = 7 после предварительного отделения стерола. По данным Г. П. Тихомировой и С. П. Беленькой, лучшим фоном служит ацетатный буферный раствор в 75%-ном этаноле (pH = 6—7), в среде которого прямолинейная зависимость высоты волны от концентрации токоферилхинона позволяет определить количество а-токоферола.
