Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
При сравнительном исследовании тестостерона, метилтестостерона и прогестерона методами классической и переменнотоковой полярографии оказалось, что последняя дает большую точность. В качестве среды для анализа применяли раствор, состоящий из 50%-ного раствора С2Н5ОН, буферного раствора (pH = 1,3) и (QHs)^!-3,3-10~Б М концентрация — это наименьшая концентрация обнаружения этих стероидов для обоих методов.
Процессы восстановления Д4-3-кетостероидов в буферных растворах исследовали также П. Кабазакалиан и Ж- Глоттен.
В. Бихлер разделил и определил метилтестостерон в присутствии других стероидов в спиртовом растворе четвертичной аммониевой соли.
Для определения отдельных Д4-3-кетостероидов (ме-тилтестостерона, прогестерона) использована реакция с 3,5-динитробензоилхлоридом, а также процесс конденсации с раствором диметилглицилгидразина (реактив Жирара) с образованием полярографически активных диметилглицилгидразонов, которые в водно-спиртовом растворе на фоне буферного раствора Бриттона—Робинсона дают четкие полярографические волны.
М. Иллиг для определения андростерона и дезокси-кортикостерона также использовал реакцию с раствором реактива Жирара с последующим полярографированием продукта в 0,1 М растворе КС1.
М. Стереску и С. Негритеску определяли тестостерон, метилтестостерон и прогестерон в фармацевтических препаратах в растворе LiCl в 82%-ном спирте при pH = = 5,5. Для метилтестостерона = —1,55 в, а для прогестерона и тестостерона-----1,58 в.
И. Вольфе с сотрудниками и другие авторы изучали полярографию 17-кетостероидов, которые не восстанавливаются на ртутном капельном электроде, но гидразо-новые производные которых обладают этой способностью. Возникающая в результате конденсации с
реактивом Жирара rpynna^)C=N—обусловливает растворимость этих веществ в воде и их полярографическую активность. Андростерон после реакции с избытком реактива Жирара полярографировали в растворе NH4C1 и аммиака; при этом образуется волна от —1,0 до —1,8 в. Этот метод более точен, чем непосредственное восстановление ненасыщенных 3-кетостероидов.
Полярографическое определение 17-кетостероидов в моче с диагностической целью проводили после конденсации и с другими гидразидами. Возможным является также полярографическое определение их цис- и трансизомеров.
Е. Хершберг с сотрудниками разработали метод полярографического определения ДБ-3-оксистероидов. Де-гидроизоандростерон превращали методом Оппенауэра
в андростерон-3,17-диол, затем в гидрозон (с помощью реактива Жирара) и полярографировали в раствосе NH4CI и аммиака. Этот метод был применен для анализа андрогенной фракции мочи.
Фолликулин (эстрон) можно определять несколькими способами. Этот гормон полярографически неактивен но его гидразоновое производное деполяризуется на ртутном капельном электроде подобно 17-кетостероидам Полярографическая волна обнаруживается при потенциале —1,4 в. Этот метод был применен для исследования эстрона в крови и перехода эстрадиола в эстрон.
Концентрацию фолликулина определяли также после нитрозирования восстановлением в спиртовом растворе аммиака. Этим способом можно определять синтетические эстрогены, напр'имер, стильбэстрол, гексэстрол, ци-енэстрол, а также близкие по строению и действию эстри-ол и эстрадиол.
Для определения диэтилстильбэстрола в таблетках предложен метод подавления максимума кислорода, однако он мало специфичен и требует удаления други, компонентов таблеток.
Количественное определение диенэстрола в фармацевтических препаратах полярографическим методом основано на анализе устойчивых иитрозопроизводных диенэстрола. Метод специфичен для этого вещества и обладает большой точностью (ошибка +1 %).
Преднизолон, преднизон и гидрокортизон полярографически восстанавливаются в буферных растворах. Применяя буферный раствор (pH = 5,5), можно определить в смеси преднизон и кортизон, а также анализировать преднизон в присутствии преднизолона в таблетках. Преднизон растворяют в этиловом спирте, после охлаждения добавляют раствор ацетата натрия с pH =5 и после удаления кислорода продуванием азота полярографиру ют, «ачиная с —1,0 до —1,5 в.
Т. А. Коваленко и М. К. Полиевктов изучали полярографическое поведение 11-эпикортизола и гидрокортизона. Оптимальными условиями для их определения является использование щелочных буферных растворов с pH>9,0, содержащих 20% метанола. В щелочных средах при pH>11 происходит разложение этих стероидов, что приводит к появлению новой полярографической волны при более положительных потенциалах. С использо ванием этих условий разработаны методы постадийного
контроля производства 11-эпикортизола (определения его в культуральной жидкости, хлористометиленовых экстрактах и изопропанольных элюатах).
Описан полярографический метод количественного определения гидрокортизона в мазях, содержащих окси-тетрациклин (террамицин) и полимиксин. Метод основан на экстрагировании мази петролейным эфиром и 0,1 н. раствором НС1 с последующим полярографированием полученного экстракта гидрокортизона в форме спирта или ацетата в смеси диметилформамида (ДМФА) и (СгНБ^ЫВг с добавлением буферного раствора Бриттона—Робинсона до рН=9,5. В этих условиях образуется специфическая волна восстановления стероида с Е\/г= = —1,64 в, пригодная для количественных определений.
