Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Витамины ациклического ряда. К витаминам ациклического ряда принадлежат холинхлорид, кальция пангамат (витамин Bi5) и пантотенат( витамин В5). Холинхлорид (2-оксиэтилтриметиламмонийхлорид), как и другие четвертичные аммониевые соли, восстанавливается в области крайне отрицательных потенциалов; на фоне тетраметиламмонийбромида он образует волну с ?i/2= —2,72 в.
Пантотеновэя кислота с трудом восстанавливается на ртутном капельном электроде, однако при использовании в качестве фонового электролита тетраметиламмо-нийгидроксида и тетраметиламмонийхлорида была получена волна восстановления.
Полярографическое определение полупродуктов синтеза пантотеновой кислоты (фталимида и фталимидопро-пионитрила) основано иа восстановлении фталимида в 0,05 М растворе щелочи (Ei/2— —1,425 в). Фталимидо-пропионитрил в этих условиях не восстанавливается. Последний определяют после его гидролиза в 0,5 ,н. растворе H2S04 (?>/„ = —0,775 в).
Предложен полярографический метод анализа панте-нола в поливитаминных препаратах, основанный на образовании при больших значениях pH устойчивого комплекса с ионами меди и полярографировании этого комплекса. Определение пантенола в инъекционных растворах, содержащих витамины Вь В2, В6, РР и В12, показало, что метод эффективен лишь после удаления витаминов В2 и В6 посредством хроматографии.
Идентификацию и количественное определение витамина В15 (пангамовой кислоты) целесообразно проводить в 0,1 М растворах NaOH и NH4OH (9: 1). При этом образуется волна восстановления с ?i/2= —1,77 в.
Витамины алициклического ряда. Витамины А (ретинол, аксерофтол) и группы D (эргокальциферол и др.) относятся к витаминам алициклического ряда.
Считали, что витамин А и его провитамин—каротин— не восстанавливаются на ртутном капельном электроде и возможно только их непрямое определение. Каротин после иодирования образует полярографически активный продукт, который дает анодную волну. Подобным методом определяли содержание витамина А в рыбьем жире и витаминных концентратах после предварительного омыления жиров и экстракции эфиром. Полярограмму продукта иодирования получали в 1%-ном растворе NH4NO3 в безводном метаноле.
Однако позже Р. Такагаши, а также В. Г. Майранов-ский и Г. И. Самохвалов установили полярографическую активность витаминов А и D и разработали условия, позволяющие определить их без предварительного разделения. Волны восстановления этих веществ получены на фоне четвертичных аммониевых солей в ацетонитриле, диоксане и диметилформамиде (ДМФА). При этом рети-нолацетат в смеси бензол (60%)—ацетонитрил дает две диффузионные волны с ?'i/2= —1,26 и —1,66 в и третью плохо выраженную волну с ?i/2= —2,0 в, а витамин D2 на фоне ^Hg^NI в ацетонитриле образует волну с Eih= —2,03 в.
Эти данные подтвердились в работах В. Г. Майранов-ского с соавторами. На фоне 0,05 М раствора (CgHsbNI в 95%-ном ДМФА ретинол и ретинолацетат дают три четкие волны с E'h =—1,55; —1,72; —2,05 в и —1,28; —1,71; —2,05 в (внутр. Ag-инод) соответственно, а эрго-и холекальциферолы — одну с Е'/г = —1,92 в. Предложен механизм электровосстановления ретинола и других соединений группы витамина А.
В. А. Девятнин и И. А. Солунина применили методику В. Г. Майрановского и соавторов для количественного определения витамина А в рыбьих жирах без предварительного омыления жира. Для количественного расчета использовали первую волну восстановления с Ei/2= = —1,78 в.
Последними авторами осуществлен полярографический контроль производства витамина А, в частности, разработан метод определения альдегидов р-Сн и p-Ci6 и их ди-этилацеталей при совместном присутствии. На фоне раствора (C2H5)4NOH в 50%-ном этаноле альдегиды образуют волну с Е\/г = —1,7 и —1,28 в соответственно для р-Сн и p-Cie; ацетали при этом не восстанавливаются.
Для определения же ацеталей используют их свойство омыляться в кислой среде (pH=3,0) в альдегиды, содержание которых может быть затем определено полярографически «а фоне ацетатного буферного раствора в среде 50%-ного С2Н5ОН. Ei/2 восстановления диэтилацеталей альдегида р-Сн равен —1,19 в, а р-С16-----0,85 в.
Метилвинилкетон определяют на фоне ацетатного буферного раствора (pH =3,0); Ei/2 = —0,95 в.
Препараты витамина А могут содержать примеси менее активных ангидровитамина А и ретровитамина А. На основании производной осциллографической вольтам-метрии разработана методика определения ангидровитамина А в присутствии витамина А и показана возможность использования этого метода для прямого анализа смесей эфиров последнего с ангидро- и ретровитаминами А.
В. Г. Майрановский с соавторами разработали также полярографический способ определения витамина D2 при получении его из эргостерина. Производные полярограм-мы снимали на фоне четвертичных аммониевых оснований в ДМФА. Для устранения мешающего влияния та-хистерина предложен метод быстрого его окисления действием кислорода на свету в присутствии фотосенси-
билизатора. При этом витамин D2 и перекальциферол не окисляются.
Витамины ароматического ряда. К этим соединениям относятся витамины группы К, из которых в медицинской практике применяется водорастворимый витамин Кз — викасол.
