Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Предметом многих публикаций было исследование полярографического поведения витамина В12 и продуктов его разложения.
Витамин В12 (цианокобаламин) дает высокие каталитические волны в буферных растворах и волну восстановления центрального атома — кобальта При этом обнаружена одна волна с ?i/2= —1,12 в (насыщ. к э.).
который не зависит от рН=5,2—11,7 и от природы фонового электролита (растворов K2SO4, KN03 и четвертичных аммониевых солей). Наклон волны свидетельствует о необратимости процесса. Волна — двухэлектронная, ее диффузионный ток пропорционален концентрации витамина В12.
Дж. Конн с соавторами с помощью полярографии изучали комплекс витамина В12 с цианид-ионами, образование которого может быть выражено суммарным уравнением:
R + пСЫ-^Я(СЫ)«-
Для аналитических целей можно использовать волну кобальта после минерализации исследуемой пробы.
С. И. Канопкайте и И. Ю. Рямейкайте сняли поляро-граммы витамина В[2 в буферных растворах, состоящих
из раствора омеси NH4OH+NH4CI+HCI в 0,001—0,1 М растворах динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексен III). В буферном растворе (pH = —4,15—6,15) получена одна волна цианокобаламина с Е'/2 = —1,544 в (насыщ. к. э.) и Е^г — —1,49 в (рН = = 6,50—8,55), высота которой постоянна в интервале pH = 4,55—6,85 и уменьшается при переходе к более кислым и щелочным растворам. Наиболее пригодным для определения витамина Bi2 в области концентраций 0,79— 7,9 мг/мл оказался 0,01 М раствор комплексона III (?¦/, = - 1 ,49 в). Таким методом можно анализировать ампульные растворы витамина Bi2 и исследовать биоматериал.
Витамин В]2 изучался и методом амперометрического титрования. Показано, что анодная волна, наблюдаемая при амперометрическом титровании цианокобаламина раствором СгС12 на фоне 0,1 М раствора этилендиаминте-трауксусной кислоты при рН=9,6 с капающим ртутным электродом, обусловлена окислением ртути в присутствии ионов CN-, освобождающихся при титровании.
Сообщается в литературе о применении полярографических методов при синтезе р-биотина, а также для определения минеральных солей в поливитаминных препаратах.
Антибиотики. Полярографический метод анализа позволяет определять качественный и количественный состав простых и сложных антибиотиков, наличие в них загрязнений, исследовать механизм реакций разложения их и другие вопросы. При изучении антибиотиков применялись методы прямого и косвенного определения.
О большой популярности полярографии при исследовании этого класса природных лекарственных средств свидетельствуют обзорные работы Р. Старостина,
А. Ф. Солодовой, И. Чижмарика.
Антибиотики — азолидины. К этой группе антибиотиков относятся природный и полусинтетические пенициллины и циклосерин.
Поведение пенициллина на ртутном капельном электроде было предметом исследования ряда авторов. Они установили, что пенициллин полярографически неактивен, а только обладает способностью подавлять максимумы.
А. Трифонов установил зависимость между содержанием пенициллина в среде и потреблением кислорода
стафилококком. Измерение высоты волны кислорода позволяет измерять количество пенициллина с точностью ±5%.
Разработано много косвенных аналитических методов, основанных на способности продуктов гидролиза этого антибиотика катализировать выделение водорода в аммиачном растворе кобальтовой соли.
В. Гануш и Е. Крейчи изучали разложение пенициллина в кислых растворах. В растворе с рН=1,28 получена волна с Ei/2= —0,72 в, обусловленная, по их мнению, восстановлением бензилпенициллиновой кислоты. Исследуя изменение концентрации бензилпенициллина в кислом буферном растворе (рН<4,5) в зависимости от времени, pH и температуры, было установлено, что промежуточным продуктом является пенициллоиновая кислота. Эти результаты были использованы для определения пенициллина в препаратах.
Другие методики определения пенициллина основаны на восстановлении полярографически активных ниг-ро- или нитрозопродуктов. Последний метод позволяет определять пенициллин и его новокаиновую соль без предварительного разделения. Для этого исследуемую пробу новокаиновой соли пенициллина подвергают кислотному гидролизу до пеницилламина и бензилпенилло-альдегида, который нитрозируют раствором KN02 и определяют полярографически. В этих условиях новокаин не нитрозируется и не мешает определению.
Осциллополярографический метод удобен для исследования чистоты пенициллина и определения степени его разложения по изменению характера и величины зубцов на осциллополярограмме. Г. Душинским и П. Антоликом установлено, что осциллополярографический метод позволяет одновременно определять продукты разложения в присутствии неразложенного препарата. Изучали разложение в кислой среде пенициллина G (бензилпеницпл-лина), метациллина, пенициллина V (феиоксиметилпени-циллина) и оксациллина. Определение проводили в среде цитратного буфера (рН= 1,8) при 20 и 37°С и в 0,067 н. растворе НС1 при 37°С, т. е. при условиях, близких концентрации соляной кислоты в желудке человека. В этих условиях были расчитаны периоды полураспада: для бензилпенициллина — 2 ннч, для феноксиметилпеницил-лина — 2 ч, метациллина — 1,5 мин, а для оксациллина — 45 мин.
