Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Витамин К и его аналоги, имеюшие хиноидную структуру, являются полярографически активными веществами.
Для определения витамина К можно использовать волну восстановления растворимого продукта, полученного при реакции витамина К с солью сернистой кислоты. Для анализа растворимый менадион предварительно гидролизуют и полученный 2-метил-1,4-нафтохинон окисляют сульфатом Се (IV) или бромом. Этот метод пригоден для анализа фармпрепаратов.
Применяя 0,3 М раствор LiCl в безводном метаноле, можно быстро и точно определить концентрацию менади-она в присутствии жиров, восков, витаминов и неорганических солей.
С. А. Баишева и Б. А. Светашова определяли викасол (2,3-дигидро-2-метил1,4-нафтохинон-2-сульфонат натрия) в тканевых экстратах.
о
о
Викасол
На фоне раствора LiCl ими получены две волны викасо-ла с Ei/2= —1,1 и —1,5 в; для количественных определений наиболее удобной является первая. На основании опытов эти исследователи пришли к заключению, чго максимальная концентрация викасола в ткани опухоли наступает через 60 мин после его внутрибрюшинного введения.
Другими авторами установлено, что в 20%-ном спиртовом растворе буфера Бриттона— Робинсона (pH = 7) менадион восстанавливается при Е</2 = —0,28 в, а гидросульфит натрия— при —1,07 в (насыщ. к. э). Установлена линейная зависимость между диффузионным током и концентрацией менадиона в пределах 5-10~4 —
5-10-3 М, что было использовано для определений Ме-надиона в викасоле и других препаратах.
К. Мноучек также полярографически исследовал растворимый в воде витамин Кз и разрабатывал метод его определения в чистом препарате и в фармацевтических смесях.
В литературе есть работы многих авторов, посвященные полярографическим исследованиям витаминов группы К.
Установлено, что в растворе четвертичной аммониевой соли в ацетонитриле витамин Кз(2-метилнафтохинон-
1,4) восстанавливается двухступенчато с образованием двух одноэлектронных диффузионных волн. Первая волна (Е'п = —0,24 в относительно ртутного анода) соответствует обратимому восстановлению с образованием анионного радикала семихинона, а вторая (Ei/2= —0,69 в) — образованию дианиона гидрохинона. Обе волны пригодны для аналитических целей.
По данным Е. Кноблоха, витамин К5(2-метил-4-ами-но-1-нафтол) образует обратимые анодные волны, соответствующие двухэлектронному процессу.
Для определения 2-метил-1,4-нафтогидрохинондиаце-тата в поливитаминных препаратах в 0,25 М боратном буфере (pH = 8,5) его предварительно гидролизуют, а образовавшийся 2-метил-1,4-нафтогидрохинон определяют по окислительной волне с Ei/2=—0,33 в при 25°С.
Витамины с атомом кислорода в цикле. Атом кислорода содержится в молекулах аскорбиновой кислоты, витаминов группы Р и токоферолов.
В настоящее время разработан метод полярографического определения витамина С (аскорбиновой кислоты) в чистом виде, растительном сырье, витаминных препаратах (работы М. Стереску с соавторами, Е. Кодичка и К. Венига, М. Кирка, И. Окада, К. Визнера с соавторами, В. Гилляма, Я. Пейджа, Д. Перрина, В. Замботти, 3. Ваврина, Ц. Гоха и др.)
Сравнением аналитических методов исследования витамина С установлена большая точность, простота и целесообразность полярографического метода.
Полярографическое поведение аскорбиновой кислоты обусловлено ендиоловой группой, которая окисляется на ртутном капельном электроде. Аскорбиновая кислота (AS) окисляется в дегидроаскорбиновую (DA) на платиновом аноде по схеме:
AS =s=fc DA* + 2H+ + 2e;
DA* —*¦ DA (DA* — неустойчивая промежуточная форма).
Как следует из данных, взятых из работы Е. М. Скобца и Н. Н. Атаманенко:
Ф°Н ?'/21в
рН = 6,81 (фосфатный буфер) +0,33
рН=4,60 (ацетатный буфер) +Р.68
0,1 н. раствор H2S04 +0,92
1 н. раствор H2SO4 ¦+1 ,Р0
величина потенциала полуволны аскорбиновой кислоты сдвигается в сторону более положительных потенциалов с увеличением кислотности раствора.
Т. Кадзита и М. Сэнда, исследуя полярографическое поведение аскорбиновой кислоты на ртутном капельном электроде в щелочных растворах (рН=9—11), получили две окислительные волны, которые в более щелочных растворах сливаются в одну; в среде 0,5 М раствора NaOH Eih= —0,31 в.
Кинетику, адсорбцию и продукты окисления аскорбиновой кислоты исследовали также М. Бржезина с соавторами, Я. Германн и др.
С помощью полярографии изучалось автоокисление аскорбиновой кислоты.
По данным Г. Борсук, нормальный окислительно-восстановительный потенциал аскорбиновой кислоты равен +0,40 в и сильно зависит от pH среды; по данным В. Гей-ман и К. Визер для окислительно-восстановительного потенциала аскорбиновой кислоты полученное значение +0,49 в согласуется с ее восстановительными свойствами, в частности, с ее поведением в окислительно-восстановительной цепи с полифенолоксидазой.
