Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Амперометрическое титрование витамина Е раствором хлорида золота (III) не пригодно для анализа лекарственных препаратов из-за малой специфичности. Поэтому для количественного определения а-токоферола предложен метод амперометрического титрования в среде 1 н. раствора H2SO4 в 75%-ном этаноле 0,04 н. раствором Ce(SC>4)2 с помощью платинового электрода с периодическим возобновлением диффузионного слоя. Титрование ведут при напряжении 0,6 в, которому не мешает присутствие десятикратного избытка витаминов Ki, Кз и D2; мешает присутствие витамина А. Метод пригоден для определения суммы токоферолов в их концентратах.
Г. П. Тихомирова и С. Л. Беленькая использовали возможность полярографического определения фитола в витаминном производстве, где фитол является одним из полупродуктов синтеза витамина Е. По данным авторов, фитол восстанавливается на ртутном катоде при условии предварительной обработки его нитритом натрия в среде ледяной уксусной кислоты. Продукт этой реакции обладает полярографической активностью на ртутном капельном электроде. Авторы изучали зависимость силы тока от концентрации фитола, влияние температуры и pH на величину полярографической волны.
Методами циклической вольт-амперометрии и хроно-амперометрии исследован также 'механизм электровосстановления ряда соединений, представляющих собой промежуточные продукты окисления сс-токоферола в ос-токоферилхинон.
Витамины с атомом азота в цикле (витамины группы В) — тиамин (Bi), рибофлавин (В2), никотиновая кислота (РР), пиридоксин (Вб), фолиевая кислота (Вс), цианкобаламин (В12) — являются производными тиазола, пиримидина, пиридина, пиразина, пиррола, имидазола.
Большое количество работ посвящено полярографическому поведению тиамина. При полярографировании получают кривые, на которых можно различить три вида волн. Витамин В! вызывает образование каталитических волн в реактиве Брдички (аммиачном растворе кобальтовой соли), которые обусловлены раскрытием тиазоло-вого цикла и образованием SH-формы тиамина. Эти волны тиамина могут быть использованы для его анализа в присутствии других витаминов группы Вив сложных препаратах. К. Визнер указывает на большое влияние pH основного раствора на каталитическую волну витамина Вь Подходящим оказался фосфатный буфер с pH = 7,3, в котором каталитическая волна хорошо выражена и другие витамины группы В определению не мешают.
В щелочных средах при рН>9 тиамин образует анодную волну при потенциале —0,4 в, которая соответствует образованию соединения SH-формы тиамина со ртутью. Р. Плетиха дал полярографическую и осцилло-полярографическую характеристику этой волны, показав ее аналитическую пригодность при определении витаминных препаратов, а также применил хроматографическую полярографию для определения продуктов природного происхождения, указал на возможность определения карбоксилазы и продуктов распада тиамина.
Возможность определения тиамина в мочо- и поливитаминных препаратах изучали также А. М. Шкодин и Г. П. Тихомирова. С аналитической целью была использована волна тиамина на фоне 0,1 н. раствора КС1 с ?i/2= —1,25 в. Витамины А, В2, D и РР не мешают, а аскорбиновая кислота мешает определению тиамина. Несмотря на то, что ?i/2 аскорбиновой кислоты на этом фоне равен —1,63 в, в присутствии тиамина возникает
одна волна восстановления, что авторы объясняют каталитическим действием тиамина. Этот эффект исчезает при .нейтрализации раствора смеси тиамина с аскорбиновой кислотой раствором соды до pH = 7 и делает возможным их раздельное определение.
В дальнейших работах Г. П. Тихомирова с соавторами показали, что характер волн тиамина зависит от его концентрации и концентрации фона. На фоне 25%-ного раствора КС1 Еi/2 тиамина равны —1,2; —1,43 и —1,6 в (насыщ. к. э.). Для аналитических целей пригодна только первая диффузионная волна, высота которой сильно возрастает при прибавлении 0,0025—0,1% раствора сульфата алюминия. Минимальная определяемая концентрация тиамина в этих условиях равна 2 мкг/мл. При определении тиамина в витаминных препаратах совместно с витамином В2, никотиновой кислотой, никотинамидом и витамином С была найдена только одна волна тиамина с ?1/2=1,2—1,25 в. Потенциалы восстановления всех витаминов значительно различаются между собой, что делает возможным их непосредственное определение в смеси.
Разработаны также косвенные методы количественного определения тиамина. В солянокислых растворах тиамина можно использовать анодную волну хлорида, а в других случаях осаждают тиамин реактивом Драген-дорфа (КВШ), осадок растворяют в растворе тартрата калня-натрия (pH = 6,7) и полярографируют анодно-ка-10ДН0 в атмосфере азота, отмечая анодную волну иодид-нонов с Eih= —0,06 в (насыщ. к. э.). Ввиду неспеци-фичности реакции метод может быть использован только для определения чистого вещества, например в растворах для инъекций.
В. Д. Скобец и Е. М. Скобец предложили определять тиамин методом производной полярографии в кислых буферных растворах. При pH = 1,3—3,07 обнаруживаются две волны, а при pH=3,07—4,92 — только одна волна тиамина; обе волны пригодны для аналитических целей. Особенно удобна для определений первая волна тиамина, которая обнаруживается в виде ника на производной кривой в широком интервале значений pH кислых растворов. К. Окамото показал, что хорошие результаты получаются при исследовании хлористоводородной соли тиамина в буферных растворах с рН=3—10 методом переменнотоковой полярографии. При этом наблюдаются
