Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Полярографическое определение преднизона и гидрокортизона в мазях разрабатывали и другие авторы.
Полярографический метод был также использован для определения остаточных количеств гидрокортизона при синтезе преднизолона по реакции с семикарбазидом. Полярографировали в среде смеси СН3ОН — Н20 (1 : 1) на фоне 0,05 М. раствора ацетата натрия и 0,05Л1 раствора уксусной кислоты в присутствии 0,005% желатина. Содержание гидрокортизона определяли по высоте волны образующегося семикарбазона при потенциале —1,12 в (насыщ. к. э.). Быстрота образования семикарбазона позволяет дифференцированно определять компоненты смеси. Аналогичные определения произведены для смеси кортизона и преднизона.
Во Всесоюзном научно-исследовательском химяко-фармацевтическом институте с помощью полярографического метода контролируют микробиологические реакции получения в полузаводских условиях преднизона из кортизона, преднизолона из гидрокортизона и дианабола из метилтестостерона, а также оптимальные условия экстракции получаемых стероидов из культуральных жидкостей.
Для ускорения анализа при контроле микробиологического превращения гидрокортизона в преднизолон предложено производную полярограмму снимать непосредственно в культуральной жидкости или ее экстрактах. Для этого пробу смешивают с диметилформамидом, добавляют ацетатный буферный раствор и снимают производную полярограмму, начиная с —1,0 до —1,5 в (относительно насыщ. к. э.). Концентрацию преднизолона
в культуральной жидкости рассчитывают по предварительно построенной калибровочной кривой. Присутствие гидрокортизона и посторонних белковых соединений практически не отражается на точности определения.
О. Грды также изучал полярографическое поведение некоторых кортикостероидов. Было исследовано субстанцию Рейхштейна (17-а-гидрокси11-дезоксикортико-стерона), 6-а-метилпреднизолон, триамцинолон и декса-метазон в среде 50%-ного спирта с примесью различных буферных растворов. Он также исследовал возможность количественного полярографического определения фосфатного эфира гидрокортизона, тартрата гидрокортизона, триметилацетата преднизолона и тартрата преднизо-лона.
Для определения триамцинолона автор предлагает буферную смесь (pH = 1,5—2,5) с примесью 50%-ного спирта. Эфиры стероидов можно также определять в среде буферного раствора цитрата натрия с примесью 50%-ного спирта.
Сравнением величин диффузионного тока эфиров вышеприведенных стероидов и свободного стероида было установлено, что при определении как стандарт можно использовать свободный стероид и рассчитывать по молекулярной массе на соответствующий эфир.
Предложена методика количественного определения стероидов (17-оксикортизона, 11-эпикортизола и 11-де-зокси-17-оксикортикостерона) после хроматографическо-кого разделения их методом тонкослойной хроматографии без удаления силикагеля. Силикагель с пятнами стероидов переносят с помощью этилового спирта в полярографическую ячейку, прибавляют соответствующий буферный раствор и полярографируют описанным И. Смолером способом.
А. Коген изучал полярографическое восстановление стероидов в N, N-диметилформамиде. Исследована связь между строением стероидов и их полярографическим восстановлением. Установлено, что 17-а-оксо-й-гомоаедро-стан-3, 7-дион не восстанавливается на ртутном капельном электроде в противоположность его Д4-, Д1-4- и Д4,ь-производным, для которых в среднем Ei/2= —1,66 в. Для фторпроиззодных кортикостероидов Е'/2 первой волны равен —1,315 в, а второй — от —1,7 до —1,9 в.
С помощью полярографического метода исследовано реакцию стероидных гормонов с белком сыворотки, опре-
делены стероиды в присутствии желчных пигментов, описано непосредственное полярографическое восстановление стероидов с 18-карбонильной группой и несопряженных кетоновых стероидов.
Для определения гормонов применялся и осцилло-полярографический метод. Так, Л. Молнаром было изучено осциллографическое поведение некоторых 3- и 17-кетостероидов и их гидразиновых производных: дезоксн-кортикостерона, тестостерона, эстрона. Им разработан метод их идентификации в смеси. Для стероидов в кислых спиртово-водных растворах наблюдалась зависимость формы осциллографической кривой от заместителя в стероидном скелете.
Я- Носек и С. Ледвина использовали осциллополярографию для исследования метилтестостерона, тестостерона, прогестерона, эстрадиола и других гормональных веществ.
Витамины. Литературные данные по полярографическому исследованию витаминов самые многочисленные. Полярографически можно определять количественное содержание каждого витамина в чистом виде и в сложных фармацевтических препаратах, о чем свидетельствуют обзорные работы Р. Старостина, Г. К. Будникова и др.
Полярографический метод анализа важнейших полупродуктов синтеза и готовой продукции оказался очень удобным при контроле производства витаминов.
Изучено полярографическое поведение различных витаминов — водорастворимых (группы В, С и некоторых синтетических витаминов группы К) и жирорастворимых (A, D, Е, F, К).
