Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Концентрацию витамина Вг определяли в различных лекарственных формах, используя среду ацетатного буферного раствора (рН=5,9 или 2,8). В таблетках н инъекционных растворах содержание рибофлавина определяли на фоне буферного раствора Зеренсена (pH =7,38) с добавлением мочевины для повышения растворимости. Модификация последнего метода заменой мочевины сали-цилатом натрия делает возможным определение рибофлавина в присутствии других витаминов. М. Стереску с соавторами использовали салнцилат натрия для анализа комплекса витаминов В, а также смеси витамина В2 с кобальтом и витамином С в таблетках и ампульных растворах.
Для определения содержания витамина В2 в присутствии других витаминов применяли 0,1 н. раствор КС1 (?'/2 =—0,45 в), боратно-фосфатный буферный раствор (pH = 6,8; Е'/2 от —0,40 до - 0,47 в), а также буферный раствор Кольтгофа (pH = 8,6; Е'/2 = —0,55 в). При этом не требуется удаление компонентов таблеток или других вспомогательных веществ, что значительно ускоряет анализ сложных витаминных смесей.
Витаминами группы В являются производные пиридина — никотиновая кислота (витамин РР) и ее амид:
Никотиновая кислота I1икотинамид
Этим веществам и близким их производным посвящено много полярографических исследований. Известно, что восстановление пиридинкарбоновых кислот в значительной степени зависит от величины pH раствора. При этом изменяется не только ?i/2, но и количество волн. При определенных условиях образуются каталитические волны водорода.
Я- П. Турьяном и сотрудниками показано, что электродный процесс в области полярографических кинетических токов никотиновой кислоты (рН=7,5—10) характеризуется следующими промежуточными стадиями: диффузией анионов; рекомбинацией анионов с донорами протонов с образованием диполярных ионов; восстановлением диполярных ионов.
Исследовалось электрохимическое поведение соединений — производных никотинамида в неводных средах. Установлено, что никотинамид на фоне 0,1 М раствора (C2H5)4NC104 в среде CH3CN и (CH3)2SO образует две одноэлектронные волны (?i/2 = —2,0 н —2,45 в относч-тельно насыщ. к. э.), первая из которых отвечает обратимому образованию анион-радикалов и их димеризации. В присутствии доноров протонов эти волны сливаются.
Разработаны методики количественного определенна витамина РР в фармацевтических препаратах.
По мнению Л. Муря н соавторов, полярографический метод является наиболее быстрым и точным по сравнению с другими (ацидиметрией, нодометрней, фотометрией) методами определения витамина РР, причем никотинамид может быть определен в присутствии никотиновой кислоты. Хорошо выраженные поляризационные кривые никотиновой кислоты получены в буферном растворе Бриттона — Робинсона (рН=8,0—9,0), в буфере Кольтгофа (рН=8,6; Eih= —1,6 в). При увеличении pH высота волны уменьшается, н при рН>10 волна полностью исчезает. Определению витамина РР в поливитаминных препаратах мешают тиамин и никотинамид, имеющие близкие значения ?i/2. Но так как содержание витамина РР значительно выше, то их можно определять в буферном растворе Кольтгофа.
Другие авторы также отмечают, что определение никотиновой кислоты обычными полярографическими методами не дает точных результатов в присутствии никотинамида, который изменяет высоту полярографической волны никотиновой кислоты вплоть до ее исчезновения.
На фоне 0,1 н. раствора NaCl или КС1 полярографическая волна никотинамида возникает при потенциале —1,6 в, а никотиновой кислоты—при —1,2 в. Однако в смеси высоты волн не равны высотам волн растворов чистых веществ. При подщелачивании раствора с помощью КОН волна никотиновой кислоты исчезает и остается волна никотинамида, имеющая высоту, соответствующую концентрации последнего. Определение никотиновой кислоты и ее амида является возможным в присутствии других витаминов и 'в смеси с изоникотиновон кислотой п ее амидом.
Никотинамид в поливитаминных препаратах определяли по восстановительной волне с Е'/г = —1,86 в на фоне 0,1 н. раствора NaOH или в среде 0,1 н. раствора КОН (?i/2= —1,78 в). Специфичность и точность этого метода обусловили включение его в Чехословацкую фармакопею II издания, которая рекомендует полярографическое определение никотинамида в 0,2 н. растворе NaOH. Государственная фармакопея СССР X издания предлагает проводить количественное определение никотинамида в растворах для инъекций также на фоне 0,2 п. раствора NaOH (методика определения приведена в гл. II).
В Ташкентском фармацевтическом институте синтезирован препарат коамид — комплексное соединение хлорида кобальта с амидом никотиновой кислоты, применяемый для лечения различных форм анемии. С этой целью применяется п ферамид — комплекс хлорида железа (II) с никотинамидом.
При полярографировании коамида на фоне 0,1 и. раствора КС1 (рН= 6,8—7,0) наблюдаются две волны с Е 1/г= —1,228 и —1,733 в. Первая волна связана с восстановлении комплекса, а вторая — с каталитическим выделением водорода. Высоты обеих волн возрастают пропорционально концентрации коамида, па чем основан метод его количественного определения.
