Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Тиобарбитураты аналогично дают анодные волны, соответствующие образованию соединений со ртутью:
RSH + Hg ^ RSHg + Н+ + е.
Только при высоких значениях pH высота волны линейно зависит от концентрации, поэтому для аналитического определения тиобарбитуратов рекомендуется использовать их растворы в 0,1 М. растворе гидроксида натрия. Эти волны были использованы для определения пентотала,
несдонала, инактина, трапанала (тиопентала), байтина-ла, тиогенала (тиобутала) (табл. 4), а также метилтиоу-рацила (алкирона).
Таблица 4
Некоторые производные тиобарбитуровой кислоты
Обшая формула Назва Обшая формула Название
/1ЧН-СО\/Я ние пре уК Н-СО препарата
s-с с парата s=c с
\n Н-Со/\я'
СН2---CHS Ин ак R = - СН2---СН = СН2 Байти-
v'^-ch---сн2---сн3 тин R'=---СН---СН2---СНз нал
|
1 СНз
СНз R------СН2---СН2---S---СНз
R=---СН2---СН3
R'=---СН---СН2--- Трапа- R'=---СН---СН2---СН2---СНа Тиоге-
1 нал 1 нал
сн3 СНз
---СН2---СН3
Авторы пришли к выводу, что предлагаемые полярографические методы более специфичны, чем методы прямого титрования (аргентометрический, броматометричес-кий, иодометрический в щелочной среде и броматомышья-ковометрический). При этом определению не мешают двойные связи в боковой цепи и сера, входящая в состав тиобарбитуратов. Для определения требуется значительно меньше времени, а по точности полярографический метод совпадает с другими методами.
Для анализа барбитуратов широко применяется амперометрическое титрование. В качестве титранта используются растворы солей ртути. Метод основан на образовании барбитуровой кислотой и ее производными устойчивых комплексов с ионами Hg2+. В комплексах с барбиталом, фенобарбиталом и другими барбитуратами на 2 атома Hg приходится 3 молекулы органического вещества.
Амперометрическое титрование 5- 10-Б М раствора фенобарбитала в 0,5 М растворе нитрата калия 0,01 М раствором нитрата ртути выполнено при потенциале вращающегося платинового электрода —0,30 в (насыщ. к. э.) с погрешностью ±3%. Определению мешают ионы С1-, S023- и другие, образующие с ионами Hg2+ устойчивые
комплексы.
Г. Берал с соавторами разработали броматометри-ческий метод амперометрического титрования циклобар-битала (фанадорма) и гексобарбитала (эвипана) в чис том виде и в таблетках. Титровали раствором гипоброма-та калия в солянокислой среде в присутствии бромида калия при напряжении 0,4 в.
Прямое амперометрическое титрование фенобарбитала, барбитала-натрия и барбамила возможно в щелочной среде с помощью раствора нитрата серебра. К 0,1 г исследуемого вещества, растворенного в смеси 2,5 мл воды и 1,2 мл 1,2 н. раствора NaOH, добавляют 16 мл спирта и 0,2 мл 10%-ного раствора NaN02 и при непрерывном перемешивании титруют раствором AgN03 при напряжении на платиновых электродах 0,4 в. Метод позволяет определять 0,03—0,1 г препарата с ошибкой ±0,23—
Раствор AgN03 также использовался Я. Чигаликом с соавторами для амперометрического титрования тиопен-тала с применением ртутного капельного или вращающегося платинового электродов.
Соединения пиперазина и фталазина.
Пиперазин
и его соли (адипинат, сульфат, фосфат, цитрат) применяются как активные противоглистные средства.
Полярографический метод определения пиперазина основан на предварительном превращении его в полярографически активный продукт конденсацией пиперазина с избытком формальдегида. В буферном растворе (pH = = 5,0) этот продукт образует четкую волну восстановления с Ei/2 = —0,98 в (относительно насыщ. к. э.), предельный ток которой линейно зависит от концентрации пиперазина.
Вэн Юань-Кай и Лань Ци-Тянь разработали метод амперометрического титрования солей пиперазина и при анализе содержащих их лекарственных препаратов. Метод основан на том, что соли пиперазина (цитрат и фосфат) в 0,3 М растворе лимонной кислоты образуют красные кристаллические осадки с реактивом Драгендорфа KB1I4. Растворимость осадка, определяемая полярографически, составляла 2,5-10-Б моль/л (18°С). При определении в
0,32%.
NH
'NH
препаратах солей пиперазина их осаждают раствором KBiI4 в среде лимонной кислоты в присутствии подида калия. Затем к надосадочной жидкости добавляют смесь 0,1 М раствора лимонной кислоты и 0,2 М раствора цитрата натрия, 1 кристаллик тиосульфата натрия, раствор желатина и после 15-минутного пропускания через раствор инертного газа титруют 0,05 М раствором этилендиа-минтетрауксусной кислоты при потенциале —0,5 в (относительно насыщ. к. э.).
