Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
Раствор кремневольфрамовой кислоты был также использован Сюй Ли-синь и Чжоу Тун-хуай для амперомет-рнческого титрования тропаповых алкалоидов, выделенных из растительного материала. Титрование ведут при потенциале —0,4 в по насыщенному каломельному электроду в среде 0,05—0,2 М раствора K2S04.
Э. X. Тимбеков и М. К. Касымов проверили возможность применения для количественного определения атропина н гиосциамипа метода амперометрического титрования окислителями — перманганатом и гипоброматом калия. Ими было показано, что титрование удобно проводить 0,002 М раствором КМп04 на фоне 0,1 М. раствора I^SOt и 0,003 М раствора H2SO4 при потенциале +0,4 в (относительно насыщ. к. э.) с использованием вращающегося платинового электрода.
Для титрования атропина можно применять раствор KBiI4. К производным пиридина относятся также алкалоиды анабазин, рицинин, ареколин, пиперин и др. Рядом авторов нсследована возможность качественного и количественного определения анабазина полярографическим методом. В качестве фоновых электролитов можно использовать раствор ВаС12 или смесь 0,1 М растворов Na2HP04 и КС1. В последнем случае анабазин образует четкую волну с Е^г = —1,70 в (относительно донной ртути) или —1,76 в (относительно насыщ. к. э.). Минимальная определяемая концентрация анабазина 7-10~9 М при ошибке ±0,23%. Образование волны Р. Линнель приписывает восстановлению иона анабазина
так как ни в ацетатном буферном растворе (pH = 4), ни п растворе фосфата натрия волн не наблюдается. Описан-
ный полярографический метод был применен для количественного определения анабазина, экстрагированного из растительного сырья.
В широком интервале pH буферных растворов анабазин образует трехволновую полярограмму. Первая из них является адсорбционной предволной, вторая — основной волной обратимого разряда (псевдовосстановления анабазина), а третья — каталитической волной водорода. Сумма предельного тока первых двух волн пропорциональна концентрации анабазина. Форма этих волн описывается уравнением для обратимого электродного процесса с быстрой димеризацией продуктов реакции. Образующийся в результате электродной реакции димер при комнатной температуре медленно разлагается с выделением Н2 н исходного анабазина.
Для аналитических целен наиболее пригоден предельный ток второй волны вместе с предволной в буферных растворах с pH = 7—9.
Э. Туйчиев с соавторами исследовали механизм восстановления анабазина на ртутном капельном электроде спектрофотометрическими измерениями во время электролиза.
Этими же авторами исследовано также полярографическое поведение ряда N-производных (нитрозо-, метил-, ацетил-, и др.) анабазина.
Н. А. Полотебнова с соавторами определяли анабазин в готовых лекарственных формах методом амперометрического титрования гетерополикислотами, аддендами которых являлись вольфрам и ванадий или молибден и ванадий иа фоне 0,1 М раствора НС1 при потенциале—0,6 в (относительно насыщ. к. э.) на ртутном капельном электроде. Изучен состав образующихся осадков титранта с алкалоидом.
В работе В. Паррака приведены результаты осцилло-пол ярографического исследования рицинина, ареколина и пиперина. Было доказано, что рицинин и пиперин можно различить по характерным осциллографическим зубцам в кислом растворе. Ареколин исследовался в щелочной среде. Был исследован гидролиз пиперина в 2 н. растворе H2S04, что влияет на характер осциллограмм и полярограмм.
Эти алкалоиды полярографически и амперометричес-ки исследовались Ф. Шантавым и О. Ганчом, В. Сапара и другими.
Алкалоиды хинолинового ряда. Важнейшими из них являются алкалоиды хинного дерева, в коре которого содержится их более 20 (хинин, хинидин, цинхонин, цинхонидип, купреин и др).
В медицинской практике используются соли хинина (сульфат, гидрохлорид, дигидрохлорид) и сульфат хини-днна.
Алкалоиды хинного дерева полярографическим метопом изучали М„ Шиката с соавторами, Я. Пех, О. Уффе-лне, Г. Киркпатрик и другие.
ф. Шантавым с соавторами были исследованы хинин п его производные— хинотоксин, а также хининон и хино-гоксол. Полярографическое поведение хинотоксола аналогично хинину — волны обнаруживаются только в нейтральных и щелочных растворах; Ei/2 для обоих веществ очень близки; в реакции восстановления принимают участие 2 электрона. Восстановление идет по хинолиновому циклу аналогично производным хинолиновой кислоты.
П. Ваха с соавторами описали полярографический метод исследования алкалондногр экстракта из коры хинного дерева в этиловом спирте, смешанном с равным количеством буферного раствора Бриттона—Робинсона.
Полярографическим методом возможна также идентификация хинина в присутствии продукта его окисления — хинотоксина.
Описан полярографический метод определения хинина, основанный на предварительном осаждении его с помощью KBiI4, разрешении избытка KBiI4 раствором NaN02 и полярографировании висмута на фоне раствора H2S04 после удаления иода.
В последнее время много внимания уделяется выяснению механизма электрохимического восстановления хинина. Методами измерения дифференциальной емкости, снятия хрононотенциограмм катодного и анодного процессов, изучением (i,/)-кривых показано, что восстановление хинина в щелочной среде протекает необратимо с образованием адсорбционной предволны и основной волны восстановления хинина. Возникновение предволны на полярограмме вызвано адсорбцией на электроде продукта Реакции, что приводит к изменению ориентации молекулы Минина и удалению реакционного центра молекулы от поверхности электрода.
