Полярография лекарственных препаратов - Мискиджъян С.П.
Скачать (прямая ссылка):
С использованием капельного и вибрирующего капельного ртутных электродов были изучены каталитичес-
кие волны водорода, вызываемые хинином в водных буферных средах. В зависимости от концентрации хинина н периода капания ртути наблюдаются одна или две волны каталитического выделения водорода. Первую волну приписывают восстановлению хинина во втором, а вторую — в первом адсорбционном слое.
Алкалоиды хинного дерева (хинин, цинхонин) можно определять амперометрически. В основе лежат реакции осаждения гетерополикислотами, тетрафенил бор атом натрия, нитратом серебра, хлоридом иода, нитраниловой кислотой, комплексными соединениями кадмия и висмута.
Алкалоиды изохинолинового ряда. К ним относятся алкалоиды солянки Рихтера (сальсолин и саль-солидин), опия (морфин, папаверин, кодеин и др.) и чистотела (берберин, хелидонин, сангвинарин и др.).
Почти все алкалоиды этого ряда исследованы ноля-рографически. Изучено влияние положения и природы электронодонорных заместителей на их полярографические свойства.
Полярографические свойства гидрохлорида сальсоли-на изучали Э. Тимбеков и К. Леонтичева. В качестве фонов использовали 0,05 М водные растворы (CH3)4NI и (СгН5)4Ы1 , 0,05 М раствор (CH3)4NI в 75%-ном диокса-не, 0,05 М раствор (CH3)4'NI в 80%-ном спирте, 0,1 М раствор KCI и 0,01 М раствор LiCl. Полученные данные показали, что гидрохлорид сальсолина начинает восстанавливаться при потенциале —1,8 в, и поэтому авторы применили его как фон при полярографическом определении ионов некоторых металлов (Zn2+, Cu2+, Sn2+, Cd2+), имеющих потенциалы восстановления более положительные, чем —1,8 в.
Сальсолин можно также оттитровать амперометрически гетерополикислотамн с аддендами вольфрам и ванадий или молибден и ванадий.
Подробно исследованы полярографические свойства алкалоидов опия. Так, В. Д. Безуглым изучен папаверин; на фоне 0,2 М раствора (CH3)4NOH получены кривые восстановления с Ei/2 от —1,92 до—1,95 в (относительно к. э.). Прибавление этилового спирта к фону не только улучшает форму полярограмм (исчезают максимумы), но и делает возможным раздельное определение папеверина в смеси с кодеином, имеющих близкие величины Еi/2 (?1/2 кодеина = 2,01 в). Это расширяет применение полярографического метода, позволяет определять вещества в сме-
си с другими, восстанавливающимися при очень близких потенциалах, но по-разному реагирующими на действие того или иного растворителя. По мнению ученых, восстановление папаверина на ртутном капельном электроде
идет по месту двойной связи —N==C^ в изохиноли-
новом цикле, что подтверджено работой М. Матуровой с соавторами.
Полярографическим методом исследовались продукты разложения хлоргидрата папаверина. Установлено, что наибольшее количество папаверальдина образуется в 2%- и 1,5%-ных растворах.
Папаверин и кодеин (10—30 мг) можно также определять полярографическим методом, предварительно осаждая их реактивом Драгендорфа (KB1I4) с последующим полярографированием Bi на фоне раствора H2S04, полученного после разрушения избытка KBiI4 раствором нитрита натрия.
Г. Душинский изучал осциллополярографическую идентификацию алкалоидов опия, в том числе и папаверина. В среде 1,25 М раствора NaOH папаверин образует необратимые зубцы при потенциале 1,65 в (при 6-10-6 М концентрации и больше) и 1,75 в (при 8- 10^Б М концентрации и больше). Определение папаверина возможно наряду с атропином, кодеином, морфином, тебаином, теобромином, экстрактом белладонны, салицилатом натрия и, что особенно важно, в присутствии наркотина, не отделяемого от папаверина методом хроматографии на бумаге.
Для определения папаверина и других алкалоидов опия использовался метод амперометрического титрования раствором AgN03 (папаверин и морфин), комплексными соединениями кадмия и висмута (кодеин, папаверин, этилморфин), гетерополикислотами (папаверин, морфин, кодеин, этилморфин). Титрование папаверина раствором нитраниловой кислоты дает большую ошибку из-за значительной растворимости образующегося осадка.
Из алкалоидов опия довольно подробно изучено полярографическое поведение морфина, содержащего изохи-нолиновый цикл. Морфин является полярографически неактивным веществом, и поэтому для его определения Г. Баггесгаэрд—Расмуссен предложил предварительное превращение в полярографически активный 2-нитрозо-морфин.
Этот метод был применен для определения морфина в коробочках мака. Для экстракции морфина из зерен мака было предложено много растворов, наилучшим из которых является 1 н. раствор НС1. При этом вместе с морфином выделяются примеси. Б. Зсадон и Т. Пааль приводят метод расчета содержания морфина в экстрактах без отделения примесей, исходя из высот волн при двух различных временах нитрозирования.
Е. Шулек и К. Бургер определяли морфин в коробочках мака и концентрате, полученном при упаривании экстракта. Наилучшие результаты получены при экстракции морфина 0,1 н. раствором НС1 в пропиловом спирте.
Ю. Е. Орлов с соавторами предложил полярографический метод контроля насыщения катионита в адсорберах морфином при его производстве из коробочек масличного мака адсорбционным методом. Для этого морфин предварительно превращают в полярографически активный 2-нитрозоморфин, а затем сопоставляют высоты полярографических волн, полученных при полярогра-фировании в одинаковых условиях экстракта, входящего в адсорбер и экстракта, выходящего из него. Когда высоты волн становятся одинаковыми, катионит в адсорбере считают насыщенным и его отключают от адсорбционной батареи.
