Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
О, = И)-*, оу — 10"г, оР =•{) о мм рт. 11, от =0.1 Ь
Эллипс на рис. 8.4 ясно показывает, что
пока параметр uVi—Vy, строго коррелируоея
с параметром и2] — игъ существуют мюгис ьа-боры этих параметров, кеггерые могут предегап-лнть экспериментальные данные одинаково хо рошо. Иешмьэоьаинье при обработке эксле| и ментальные данные совсем негЛятательно енп замы с единственным комплектом «лучших* параметров. Реалистическая обработка данных может определить лишь область параметров г)
Pic 8 4 имеет отношение к уравнению ЮИИКВ4К, по похожие резуль
таты получаются и при использовании других уравнений дли gF. Ilo экспери-
ментальным данным может быть определена только область приемлемых параметров. Эта область для двухпараметрических уравнений представляет c-j6oti часть плоскости, для трех параметрических уравнений — некий объем. Если уравнение дли g ' хорошо опксывасг поведение смсси, то область фисилемнх параметров при увеличении количества и качества экспериментальных данных начинает суживаться. Однако, принимая цг> внимание огоапичснаые возж^ыкгети как теории, так и эксперимента вряд ли стоит ожнлать что эта область может сузиться до еапшчиий точки
К'гк отмечалось мкогимн авторами, a oeuGi нно ЭбГмггим и Вав-Нееоом [2|, ошкбкн эксперимента в определении состава пара у обычно всегда Сильие. чем при измерении давления Р, температуры Т и состваа жидкой фал.' х Отсюда появляется ждемлнипь пидання сравни гедыго ирясгой мекдикн, по когорой Ui-рабатывлются п-лько данные Р—х—Т Йнфг-рма! ня ип у если даже сна нмеггя, не используется *). Глванос в этой методике — минимизировать [«схождения между расчетными и экспериментальными результатами но давлению Давление рассчитывается как
Ргвет — УгР -\'УаР — Tl*|Pw,f, - Va*jPvJ’/2 (8 8 18)
где t i определяется по уравнению (8 4 2»
Таким обратом, теперь выбраны те рмпдииам!'чески сйвыестичие уравнения дли представления у: и уг и виде функций ст х (и. м".зможно ог Т). Некоюрме ич них представлены в табл. 8.3. Сравнения сдержат нског^рос число настраиваемых параметров бинарного взаимодействуя Эти параметры находятся с помощью ЭВМ путем мнпимнзаипн отклонеьнй расчетных Значений давтенин ог экспериментальных
В случае низких давлений можно предположить, ч-о F, -= F2 = I Однако при более высоких давлениях поправки /, и f, становятся фуикаюпш давлении.
*) Вместо расширенной фирмы (Я 8 IS) иногда ирсд.|0-1тнтстьнсс бывает исиильзовать два расширения — первое iio уравнению (8 8 15) и второе
температуры и лютатп нгроп //, ii уг Эти составы рассчитываются по фпрмедам
WCtPw.Fi (Р.т-У)
V. ----------J.-------
T*»sPvi>/'a (Р-Т.у)
у* -----------р------
Mian, схели обработки и приведения экспериментальных данных является итератиниой Для начала нслбход imo взять какое-либо приближенное значение v для каждого х П«1сяс nepnofi итеэапип новкй комплект расчетных значений у находится но уравнению (8.8 1'Л Сходимость достигается, если в результате итерационного nj*> .цесса рассчптанныс значения у отличаются от определенных на предыдущей итерации на грепебрежимо малую пеличину, при условии минимизации отклонений давления
-ЖИДКОСТЬ в многокомпоньнтных
Уравнения для расчсга равновесия iap— жидкость ь многокомпонентных системах, в нрннниге те же, чп. и для бинарных систем. Для системы, содержащей N компоченкш, нужно ешмеспю решить N уравнений (8.4 1) — но одному на каждый тмнонент Необходимо знать значения давлений насыщенных паров каждого компонента как чистой жидкости лри интересующей нас температуре. Если исс значения дав.чсний паров мглы, ю и полной давление невелико. В таком случае поправку Fi [уравнение (8.4 2)] можно считать равной единице.
Коэффициенты активности у/ находятся из ныражеиня для избыточной энер-гии ГвОСса. опсуждаемоц в разделе 8 5. Для смеси N компонентов избыточная злергпя Гнбися определяете^ как
0i. =. RTj) V; In "Vi (8.9.1)
1-1
где т число молей г-го компонента.
Мильная избыточная энергия Гиббса йСсоотноснтся с (1Е простым образом: CL
(8.Н.2)
где пт — обшм* число людей равное V щ.
Индивидуальные козффпциепты активности могут быть получены из 0L\ если записать уравнение Гиббса -Дюгема для многокомпонентной системы при постоянных температуре и давлении. Это уравнение имеет вид
Jj Wf J1 Yi = О (8 9 3)
;=s
Ko'ihbniiHeii 1 ы активности у, находятся in обобщенной формы уравнения (8.5 3):
____________ СТ"’«--(»)г,л„, <==-¦»
¦) Если Д1Я рпечета Кчтл|ч[чщн<‘нТ(1В фупнтгеиостн в парлвой оазе используется нрав! ло фу. итивиосга Льюиса, ю поправки Г, и F2 зависят от давления и темперачурн. но не заиисят от у. Использование правила Льюиса приводит к математическим уппошснинУ, но, таи как само по себе эти правило мало при-годно, про наличии ЭВМ нет необходимости в его использовании.
где я# укатыкаег ия то, что все агп коли да:та молен (кроме щ) при лнффоцн-циронаеиш t охраняются постоянными.
КЛЮЧСПОН НрООДСШ II В |)ИСЧРТе МДОГОКОМПСМВГНОГП фаТииоТ! pai!!|l>I<0. I
иьлястсн опл каине ныражсняя для рр, которое яшиымх |. бы хородкв аицриь и манией своЛстн 1неси. С эгин целью уравнения для gh бинарны* <месен nepi чи ленные п табл 8 3, могут Сип. распространены и на мног.чюмноненгшде системы Некоторые из этсх урваненнй применительно к многокомпонентном систем,, м предгтаилены и табл. 8.8
